Адкинса спиртами

Хромит меди в условиях высокого давления был применен Ривом и Адкинсом [270] для дегидрирования спиртов в жидкой фазе в автоклаве в присутствии газообразного этилена в качестве акцептора водорода. Особенно активным оказался хромит меди, содержавший добавки цинка, никеля и бария. Ниже описана методика приготовления этого катализатора. [c.135]

Восстановление фурановых соединений над металлическими катализаторами привлекло внимание большого числа исследователей [7а, 129—132]. Коннор и Адкинс широко изучили восстановление фурилового спирта над медью, хромом, окисью бария [133] и никелевым катализатором [134] при 175 атм и 250°. При этом они установили, что главным направлением реакции является восстановление в тетрагидрофуриловый спирт с последующим или одновременным прямым гидрогенолизом. Расщепление С—О-связей при [c.124]

Наиболее эффективно селективное восстановление карбонильных соединений в соответствующие спирты протекает в присутствии медьсодержащих катализаторов (например, типа контакта Адкинса). Эти катализаторы обладают уникальной особенностью восстанавливать карбонильную группу, практически не затрагивая ароматические ядра. [c.232]

Твердые жиры, белое и красное пальмовое масло, метиловый эфир пальмового масла. На Спирты жирного ряда Хромит меди (типа катализатора Адкинса) в суспендированном состоянии Pfj 325 бар, 320—340° С. Выход 90% [632] [c.531]

О каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов см. Г. Адкинс, Органические реакции. Сборник 8, Издатинлит, 1956 г., стр. 7. (Примечание редактора.) [c.531]

Адкинс с сотр. [152] получил высокоактивные медпохромовые катализатору разложением хромата меди и аммония при низкой температуре (100° С) и последующем восстановлении в метиловом спирте в токе водорода при 100—200 am. [c.39]

Фурфурол Фурфуриловый спирт Катализатор. Адкинса = 200 бар, 310 330° С 11381 [c.833]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

Ацеталь может быть получен реакцией между спиртом и ацет-альдегидом в присутствии небольшого количества минеральных кислот 2 или реактива Твитчеля , или некоторых солей металлов действием ацетилена на спирт в присутствии серной кислоты и солей ртути действием ацетальдегида на тетраэтиловый эфир орто-кремневой кислоты в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора из паральдегида и этилового спирта в присутствии хлористого водорода или паратолуолсульфокислоты в качестве катализатора из метальдегида и этилового спирта в присутствии хлористого кальция и следов хлористого водорода . Приведенный, выше метод в основном описан Адкинсом и Ниссеном . [c.63]

Еще в 20-х годах появилось такое направление в изучении механизма дегидратации спиртов, которое связывало активность катализаторов не только с их химическим составом, но и с их физическим состоянием. Работы Адкинса и его сотрудников [162] показали, что состояние катализатора, определяющееся способами его приготовления, влияет как на абсолютную активность в реакциях дегидратации, так и на его относительную способность катализировать параллельно протекающие реакции, в частности реакции дегидрогенизации. [c.290]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

В 1сачестве типичного примера оформления жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства выс лих жнрных спиртоЕ Сю— i8 из метиловых пли других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 150). Реакция осуществляется при 30 МПа и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем оксид бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.523]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

К этим катализаторам близки медно- или цинкхромитные катализаторы Адкинса [791, Лазье и Арнольда [80], которые при 200— 300 ат и 250"" гладко восстанавливают сложные эфиры одно- и двухосновных карбоновых кислот до соответствующих спиртов или гликолей. В этих условиях над мед-нохромитным контактом были получены из сложных эфиров выходы спиртов, приведенные в табл. 37. [c.403]

Избирательность действия хромитных катализаторов, активных лишь при повышенных давлениях, проявляется в том, что они восстанавливают СООН-группу в СНдОН, не затрагивая непредельных С=С-связей. Для непредельных сложных эфиров вместо медьхро-митного катализатора рекомендуется брать цинкхромитный, Г. Адкинс [83] из бутилолеата и бутилэруката получал олеиловый и эру-ковый спирты соответственно (выходы 65—68/о). Есть указания, что эфиры линолевой и линоленовой кислот дают соответствуюш,ие непредельные спирты С я- [c.404]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. Карбонильная группа легко восстанавливается до гидроксильной группы над хромитом меди в сравнительно мягких условиях при температурах от 125 до 150 и давлении 100 ат. В больптинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [c.94]

Метолика на этой стадии синтеза предстаиляет собой мо-дггф1П пию описанного Адкинсом [3] способа каталитического гп/ р ()о.зания сложных эфиров до спиртов. Для достижения достя г/.1но высокого выхода приходится использовать трехкратны/г избыток обычно применяемого количества катализатора, так как образующийся метиловый спирт снижает его активность. [c.46]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 атм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах, особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах [c.127]

Адкинс и Биллика[13] восстанавливали гексальдегид над специально приготовленным никелевым катализатором Ренея. Дополнительные данные приведены в разделе, посвященном изопропиловому спирту. [c.327]

Растительные и животные жиры транс-1 -Метокси-бу та диен-1,3 Жирные спирты Окис1 Реакции с уч Гидрироваш транс-1 -Метокси -бутен-1 [продукты 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения Нз] Катализатор Адкинса = 200 бар, 310— 330° С [1138] > платины астием водорода e по С=С-связи PtOa [423] [c.845]

Палфрей [1422] гидрировал бензальдегид с образованием бензилового спирта в присутствии никеля Ренея при температуре 105° и давлении 115 атм. Гидрирование продолжалось 20 мин. Адкинс и Биллика [13] восстанавливали бензальдегид над специально приготовленным никелем Ренея. Дополнительные данные приведены в разделе, посвященном втор-амиловому спирту. [c.328]

Для измерений физических свойств Вальден [1976] сушил ацеталь над натрием и очищал перегонкой. Адамс и Адкинс [3], изучавшие механизм катализа при образовании ацеталей, очищали исходный ацеталь от альдегидов встряхиванием его с перекисью водорода при 65° ацеталь промывали водой, сушили сначала над безводным поташом, а затем над натрием и перегоняли, фуке и Кабанак [640] выдерживали ацеталь в течение нескольких недель над натрием с целью удаления спиртов и воды, а также для полимеризации альдегидов. [c.350]

Адкинс и Биллика [13] восстанавливали циклогексаноноксим при помощи специально приготовленного никеля Ренея. (См. раздел, посвященный изопропиловому спирту.) [c.426]

Адкинс и Лазие [1, 2] нашли, что соотношение между дегидратацией и дегидрогенизацией не зависит от строения спирта, а зависит лишь от характера катализатора. Тейлор и Левин [24] установили, что чисто дегидрата цио нный катализатор ускоряет, главным образом, соединение атомов водорода и гидроксильных радикалсв, между тем как типичный дегидрогенизационный катализатор ускоряет соединение атомов водорода. Если бы это предположение оказалось Верным, то, как утверждали Левин и Джексон [15], с помощью катализатора дегидрсгенизации, ускоряющего соединение атомов водорода и не вызывающего соединения гидроксильных радикалов и водородных атомов, можно было бы отделить гидроксильные радикалы от атомов водорода, так как последним на катализаторе дегидрогенизации была бы представлена возможность соединяться. [c.613]

Швеглер и Адкинс [167] получили алкилпиперидины с хорошими выходами при взаимодействии этилового, -бутилового и н-додецилового спиртов с пиперидином по уравнению (18). Крейг и Ресса [235[ осуществили реакцию между о-толуидином и этиловым спиртом над никелем на кизельгуре. Среди продуктов реакции был обнарул<ен 2-метилциклогексанол главным продуктом [c.121]

Из ранних работ по восстановлению фурфурола в фуриловый спирт следует назвать работы Пирсе и Паркса [443], Калингера и Эдгара [444], Грэвса [445], Коннора и Адкинса [446]. [c.189]

Интересные наблюдения Адкинса сами по себе нуждались в объяснении и не могли тогда стать основой новых теоретических положений в области дегидратационного катализа. В начале 30-х годов подобные наблюдения были сделаны Ушковым, Зима-ковым и Зиновьевой [163], а в 1935—1936 гг. появились работы Баландина и Рубинштейна [164], в которых были изучены параллельные реакции дегидрогенизации и дегидратации спиртов на смешанных и несмешанных катализаторах и определены наиболее вероятные причины изменения активности катализаторов. В предыдущей главе было уже сказано о том, как на основании мультиплетной теории катализа Рубинштейну потом удалось установить зависимость активности и избирательности катализаторов дегидрогенизации и дегидратации спиртов от структуры и энергетического состояния катализаторов (см. стр. 247). Механизм начальной стадии реакций дегидрогенизации спиртов после работ Баландина и Рубинштейна можно было удовлетворительно и надежно объяснять с позиций мультиплетной теории. [c.290]

Диизобутилен из третичного бутилового спирта был получен еще А. М. Бутлеровым [4] при нагревании спирта с серной кислотой. Работами А. М. Бутлерова [4, 5], А. П. Эльте-кова [6], Е. Вагнера [7] и Н. А. Прилежаева [8] было показано преобладание в диизобутилене 2,4,4-триметилпентена-1 над, 2,4,4 Триметилиентепом-2. Мак Кэббин и Адкинс [9] при помощи реакции озонирования пришли к такому же выводу. [c.89]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Для иллюстрации реакции, в которой продукты определяются исключительно равновесием, приведем образование ацеталей уксусного альдегида с различными спиртами (5 молей спирта на 1 моль альдегида в сравнимых условиях) (Адкинс) [c.23]

Каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов над медно-хромовым или скелетноникелевым катализатором посвящен обзор Адкинса . [c.45]

Катализатор Адкинса (хромит меди СиО-СгдОд) получают путем термического разложения сложного хромата алюминия и меди он используется для восстановления эфиров в спирты [c.181]