Гексан теплота сгорания

Молярная теплота сгорания гексана 4141 кДж/моль. Следовательно, для 25 молей [c.207]

Пользуясь формулой Д. П. Коновалова, вычислить стандартную теплоту сгорания газообразного н-гексана при 25° С, если для предельных углеводородов Х = 0. Результат расчета сравнить с табличной величиной = — 1002,57 ккал/моль (приложение 1). [c.77]

Числовое значение таких в общих чертах аддитивных свойств может слагаться из величин, характерных для атомов, независимо от состояния связи, и из величин, которые обусловлены определенным состоянием связи. Показательным примером может служить теплота сгорания вышеупомянутых изомеров — циклогексана и гексена. Теплота сгорания алифатических углеводородов является в первом приближении аддитивным свойством, и, следовательно, изомеры с одинаковым состоянием связи, но различной структурой, имеют примерно равную теплоту сгорания. Напротив, наличие кратных связей обуслов ивает закономерные отклонения от аддитивности. Процесс сгорания можно мысленно разбить на стадии сначала с поглощением тепла разрываются имеющиеся связи, а затем происходит окисление отдельных атомов с выделением тепла. Теплота сгорания свободного атома водорода или атома углерода всегда постоянна, независима от соединения, в которое они раньше входили. Разница в теплоте сгорания молекул циклогексана и гексена возникает только вследствие наличия различных состояний связей, а именно у циклогексана должны разрушиться 12 связей С—Н и 6 простых связей С—С, а у гексена 12 связей С—Н, 4 связи С—С и одна двойная связь С = С. Следовательно, в наблюдаемую величину теплоты сгорания входит как собственно теплота сгорания свободных атомов, так и работа, затраченная на разрыв связей. Без новых дополнительных способов, которые позволили бы определить теплоты сгорания атомарных водорода и углерода, невозможно установить величину каждого из этих двух эффектов. Подобное разделение, как бы оно ни казалось необходимым с точки зрения теории, практически не имеет значения. В любом соединении можно произвести суммирование как по однородным атомам, так и одинаковым связям. Между полученными таким способом числовыми величинами существует постоянное соотношение, обусловленное валентностью атомов. Следовательно, расчет можно вести так, как будто наблюдаемые числовые значения отдельных свойств зависят либо только от атомов, либо только от связей. В зависимости от метода расчета получают либо так называемые атомные константы, либо константы связи. Суммированием тех или других можно получить численную величину данного свойства для любого соединения. Обычно пользуются атомными константами. В них величина какого-либо свойства Е выражается следующим образом [c.9]

Теплоту различных реакций, происходящих между углеводородами, можно рассчитать с высокой степенью точности, если известна теплота сгорания последнюю используют для расчета АЯ°. Так, например, стандартная теплота образования нормального гексана может быть получена по данным о теплоте сгорания жидкого гексана, водорода и графита и по теплоте испарения гексана в результате приводимых ниже операций сложения [c.363]

Пример 7. Вычислить теплоту сгорания газообразного гексана Qp при 25° С, использовав формулу Д. П. Коновалова. [c.47]

Важнейшей характеристикой алканов является их энергоемкость (теплота сгорания). Обладая максимально возможным для углеводородов содержанием водорода в молекуле, алканы характеризуются самой большой массовой теплотой сгорания. Массовая теплота сгорания метана 50207, гексана 45276, эйкозана 44386 кДж/кг. Из-за низкой плотности объемная теплота сгорания алканов меньше, чем у углеводородов иного строения с таким же числом углеродных атомов в молекуле с ростом числа атомов массовая теплота сгорания алканов падает. [c.45]

Любой изомерный гексан может быть количественно превращен в термодинамически равновесную смесь всех пяти изомерных гексанов. Этот результат заставляет усомниться в правильности одной из общепринятых величин свободных энергий образования гексана, значение которой было найдено по теплоте сгорания [65]. При таких изомеризациях концентрации ионов карбония и алкенов сохраняются очень малыми. Поэтому не идут такие реакции, как алкилирование (приводящее к С12) и гидридные перемещения, дающие алкан и аллильные катионы (так как они характеризуются кинетикой второго порядка). Таким образом, условия благоприятствуют внутримолекулярным перегруппировкам с кинетикой первого порядка, и на этот раз как вторичные, так и первичные ионы карбония становятся важными неустойчивыми промежуточными продуктами. По-ви-димому, для превращения гексана в 2- и 3-метилпентан, а также для изомеризации н-пентана или н-бутана необходимо промежуточное образование первичного иона карбония. [c.403]

Гексил представляет собой желтый кристаллический порошок с температурой плавления 245 °С (с разложением) [96], р = 1,78 [97], гигроскопичность его составляет 0,09%. Гексил нерастворим в обычных растворителях и в воде. Его можно пере-кристаллизовать из ацетона, ледяной уксусной и концентрированной азотной кислот [93]. Теплота сгорания Qv. сгор = = 2994,4 ккал/кг (1314,84 ккал/моль), теплота образования Су, обр= 12,0 ккал/моль [96]. [c.464]

Устойчивость молекул углеводородов. Россини, на основании определенных им теплот сгорания пяти изомеров гексана [27] и анализа существующих данных для других углеводородов, пришел к заключению, что стабильность молекул углеводородов увеличивают следующие факторы [c.55]

Однако тадо иметь в виду, что многие теплоты реакции очень малы по сравнению с теплотами сгорания поэтому трудно получить результат даже приблизительной точности без очень сложной и трудоемкой работы. Так, теплота сгорания к-гексана примерно в 25 раз больше теплоты его образования, и поэтому любая ошибка в первой в 25 раз увеличивается в последней Еще более разительным примером является следующая реакция изомеризации [c.472]

Теплота изомеризации составляет только около 0,10 / теплоты сгорания любого гексана. Несмотря на это, Россини с сотрудниками ) достиг большой точности, позволившей определить теплоты изомеризации с возможной ошибкой примерно в -4-20°/ . Рассмотренный случай, конечно, является крайним " он выбран лишь для того, чтобы подчеркнуть значение этого вопроса. [c.473]

Результаты показывают, что количественные величины могут быть получены из хроматограммы путем установления отношения площадей индивидуальных пиков к общей площади полученных пиков (табл. 2). Результаты, полученные для искусственных смесей, приблизительно только на 2% отличаются от истинных величин, но эта разница не является просто следствием экспериментальной ошибки. В табл. 3 приведены полученные величины с внесенными в них поправками на различные теплоты сгорания исследуемых веществ. Эти поправки оказались эффективными для веществ со значительно различающимися теплотами сгорания, например для гексана и тиофена. Однако они не позволяют получить для углеводородов результаты намного ближе к действительным величинам, так как значения теплотворной способности углеводородов на грамм мало отличаются друг от друга. [c.154]

Было бы в высшей степени интересно определить теплоту сгорания бицикло-(0,2,2)-гексана, соблюдая все правила предосторожности. [c.438]

Однако циклогексан и синтезированные позднее циклооктан и другие более высокомолекулярные полнметиленовые углеводороды в основном ведут себя в реакциях подобно свободным от напряжения предельным углеводородам. Отсутствие напряжения у циклогексана подтверждают термохимические данные теплоты сгорания циклогексана и н-гексана полностью совпадают. Более того, в отличие от циклогексана наиболее устойчивый, согласно теории Байера, циклопентан способен в жестких условиях в присутствии платины претерпевать реакцию гидрогенолиза (Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ) [c.478]

Пример. Вычислить теплоту сгорания гексана по реакции + 9,50 = бСОа + ТН О [c.71]

Циклоалканы кипят на 10—20°С выше нормальных алканов с тем же содержанием углерода и немного большим молекулярным весом. Наиболее существенным отличием в физических свойствах циклических и ациклических алканов является то, что плотность первых примерно на 20% выше. Теплота сгорания, рассчитанная на единицу массы, несколько ниже для циклогексана, чем для н-гексана, она равна 939 ккал1моль, или 11,2 ккал1г. Однако благодаря значительно большей плотности циклогексана теплота его сгорания, рассчитанная на единицу объема (8,7 ккал/ мл), значительно выше соответствующей величины (7,6 ккал/мл) для нормальных углеводородов. [c.146]

Циклоалканы. — Циклоалканы кипят на 10— 20 °С выше, чем соответствующие н-алканы, и имеют приблизительно на 20% большие плотности. Теплота сгораиия циклогексана (939 ккал/моль 11,16 ккал1г) несколько ниже, чем у н-гексана при расчете же на единицу объема величина теплоты сгорания (8,68 ккал1мл) оказывается значительно выше, чем для н-гексаиа (7,58 ккал1мл). [c.7]

Диборан как гидрид одного из легких элементов обладает высокой теплотой сгорания. В то время как теплоты сгорания этилового спирта составляют 7100 ккал/кг, гексана 11600 ккал/кг, диборан имеет теплоту сгорания 18300 ккал кг, равную почти /з теплоты сгорания водорода (28800 ккал1кг). Хотя в настоящее время диборан и алкилдибораны уже утратили свое временное значение высококалорийных топлив, однако при работе с бороводородами и их производными нужно принимать во внимание свойственную им высокую энергию реакций и реакционную способность. [c.35]

В работе Мирошниченко, Лебедева и др. [59] определена теплота сгорания и испарения нитроформа. Исследованный образец тринитрометана получен из калиевой соли нитроформа действием концентрированной серной кислоты и затем многократно перекристаллизован из гексана при 40° С (с вымораживанием сухим льдом с последующим высушиванием в вакуум-эксикаторе над РгОб). Температура плавления полученного тринитрометана была 26,2—26,4° С. Чистота нитроформа определялась хроматографически. Изученные образцы тринитрометана не содержали летучих примесей в пределах точности прибора (возможное количество примеси меньше 0,1%). Чтобы выяснить, не содержит ли тринитрометан нелетучих примесей, были проведены опыты по испарению его в условиях, аналогичных условиям ис парения в хроматографе. Исследованные образцы газифицировались без остатка. [c.33]

Лебедева и Рядненко [12] получили теплоту сгорания для шестикратно перекристаллизованного продукта из н-гексана (т. пл. = 53,5° С) — 441,1 + 0,3 ккал/моль. Целесообразно принять среднюю величину [c.47]

Экспериментально найденные величины хорошо совпадают с величинами, вычисленными из теплот сгорания для н-гексана и 2,3-диметилбутана, о для 2,2-диметилбутана и метилпентанов наблюдается расхождение. Температурные коэффициенты для всех изомеров хорошо согласуются, но предсказанная теплота сгорания 2,2-диметилбутана превышает экспериментально найденную. Независимо от абсолютных величин, наблюдалось хорошее соответствие для отношения 2-метилпентана к 3-метилпентану. [c.55]

Прочие термохимические данные для бициклосоединений включают теплоту сгорания жидкого 1,3,5-три-метилбицикло(0, 1,3)гексана (II), величина которой была определена [61] равной —1369,5 0,5 ккал/моль. Отсюда следует, что теплота образования газообразного соединения составляет приблизительно —15,5 ккал/моль. Было бы полезнее знать теплоту образования незамещенного бицикло (О, 1,3) гексана. Ее можно было бы оценить следующим способом. Замещение водородного атома в циклогексане на метильную группу делает теплоту образования более отрицательной на 7,6 ккал/моль. Введение второй метильной группы с образованием цис-, 3-соединения понижает теплоту образования еще на [c.63]

При рассмотрении в основных чертах аддитивного свойства целесообразно в ОСНОВУ теоретических рассуждений положить аддитивную схему. Таким свойством является уже приводившаяся в качестве примера теплота сгорания органических соединений. Теплоты сгорания представляют собой почти единственные величины, позволяющие сравнивать запасы энергии органических соединений. Такие сравнения проводились уже в предыдущих главах при решении важных проблем, относящихся к строению циклопарафинов и полиметиленов, стереоизомерных соединений, сопряженных и несопряженных систем, ароматических и ненасыщенных соединений. Структурные различия внутри ряда отдельных соединений выявлялись благодаря тому, что они обнаруживали систематическое отклонение от аддитивности. В общем теплота сгорания является, как уже раньше указывалось (т. I, стр. 71), аддитивным свойством она увеличивается в гомологическом ряду от соединения к соединению примерно на одинаковую величину, мало меняющуюся в зависимости от класса соединений [например, в гомологических рядах углеводородов, спиртов, моно- и дикарбоновых кислот], и в среднем составляет 156—158 ккал на группу Hj. Поэтому большинство структурных изомеров с одинаковыми атомными связями, как и пространственные изомеры, имеет мало отличающиеся теплоты сгорания. В тех же случаях, когда имеются изомеры с различными типами сЪязей, возможны значительные отклонения, как например у изомеров с простыми и кратными связями — у циклогексана и гексена. При этом у соединений с двойной или тройной связью всегда наблюдается более высокая теплота сгорания. Однако и у веществ, содержащих только простые связи, можно наблюдать значительную разницу в теплотах сгорания, если они имеют неодинаковое число связей одного и того же типа. Так, например, изомеры gHgO, этиловый спирт и диметиловый эфир обладают различной теплотой сгорания. Эти различия становятся совершенно понятными, если, как уже упоминалось раньше, представить себе процесс сгорания по отдельным ступеням сначала распад всех имеющихся связей, а затем сгорание свободных атомов. Последний процесс дает для изомеров всегда одну и ту же величину. Величины же энергий разрыва связей для этилового спирта и диме-тилового эфира различны в этиловом спирте разрываются 8 связей 5 С—Н, [c.11]

К теплотам горения паров при 25° и 1 атм. Как правило, в любом ряду углеводородов теплотворная способность слабо изменяется от температуры кипения. Наибольшие значения теплог сгорания, отнесенных к единице веса, имеют алкановые углеводороды, наименьшие — бициклические. Цикла-новые углеводороды занимают промежуточное положение между алка-новыми и ароматическими. Теплотворная способность алкановых углеводородов колеблется в пределах от 11,65 ккал/г для нормального гексана до 11,3 ккал/г для алканов, кипящих около 300°. Теплотворная способность цикланов меняется в пределах от 11,06 до 11,23 ккал/г, а ароматических углеводородов — от 10,04 до 10,70 ккал/г. Бициклические углеводороды характеризуются теплотворной способностью порядка 9,7 ккал/г. [c.84]

Обозначения величин в табл. 1 и формуле такие же, как в работах [3, 4] Робт— -АЯс — общее количество теплоты, выделившейся в опыте, Дж W — энергетический эквивалент калориметрической системы в данном опыте, Дж-Ом- А/ с — исправленный (поправкой на теплообмен) подъем температуры системы в опыте, Ом. Значения членов д для гексана, пленки и марли рассчитаны по найденным энергиям сгорания соответствующих веществ (см. выше) и их массам (табл. 2), при расчете поправок дппо <7зо1.НзВОз и дс использовались данные из справочника [8], энергия сгорания бооа принята равной А = —61400,2 Дж-г-1, до НзВОз (к) [9]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология