Водород, содержание в ароматических углеводородах

Процесс, при котором образуются более высоко кипящие продукты, чем исходное сырье, можно рассматривать как результат вторичных реакций при крекинге. В результате этих вторичных реакций по большей части и идет образование кокса. Образование кокса при крекинге в общем тем больше, чем тяжелее исходное сырье. Это связано с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сырье и, следовательно, с его обеднением водородом, что ведет к образованию высококонденсированных, не растворимых в углеводородах веществ. Кокс не является чистым углеродом — оп содержит еще некоторое количество водорода и летучих соединений. С другой стороны, крекинг идет тем труднее, чем ниже пределы выкипания фракций. Поэтому, если очень широкая фракция подвергается крекингу в условиях, обеспечивающих расщепление ее наиболее низкомолекулярной части, то одновременно более высококинящая часть ее, расщепляясь, дает много кокса. Чтобы этого избежать, необходимо крекинг-сырье предварительно разделять на фракции, кипящие в относительно узких пределах, и каждую из фракций подвергать крекингу в наиболее подходящих для нее условиях (селективный крекинг). [c.38]

Как видно из экспериментальных данных, с повышением температуры (от 480 до 590 °С) крекинга (при постоянной конверсии сырья) выход бензина на сырье несколько снижается (от 60 до 55 % масс ), выход сухого газа и бутан — бутиленовой фракции возрастает и зачетно снижается выход кокса. В составе бензина при этом возрастает содержание олефинов, а содержание парафинов несколько снижается содержание ароматических углеводороде про — ходи г через максимум, а нафтеновых изменяется незначительно (при этом ОЧИМ бензина возрастает с 81 до 92). В составе газа резко возрастает выход водорода, метана и олефинов С —С и несколько снижается выход изобутана и н —бутана. [c.133]

В состав товарных автомобильных бензинов входят углеводороды, в которых соотношение углерода к водороду может значительно изменяться. Так, в 1 кг бутана содержится 0,827 кг углерода и 0,173 кг водорода, тогда как в 1 кг бензола содержится 0,923 кг углерода и только 0,077 кг водорода. Теоретически необходимое количество воздуха для сгорания бутана составляет 15,5 кг кг, а для сгорания бензола всего лишь 13,3 кг кг. Преобладание в бензине углеводородов того или иного строения естественно сказывается на теоретически необходимом количестве воздуха для сгорания бензина в целом (см. ниже, табл. 9). Это обстоятельство следует учитывать при проведении различных испытаний на двигателях, так как в последние годы содержание ароматических углеводородов, особенно в высокооктановых автомобильных бензинах, заметно возросло. [c.32]

Больший процент водорода наблюдается в реактивных топливах, получаемых из парафинистых нефтей, меньший— в топливах с повы- 1 ,4 шенным содержанием ароматических углеводородов. [c.13]

Содержание ароматических углеводородов в сырье низкотемпературного риформинга менее опасно, чем может показаться на первый взгляд. Большинство реакторов риформинга может перерабатывать сырье, содержащее от 7 до 10 об., % ароматических соединений без какого-либо сокращения срока службы или ухудшения характеристик катализатора. Однако можно считать (см. гл. 4), что для лигроина, получаемого из подавляющего большинства видов нефти, такое высокое содержание ароматических углеводородов (маловероятно. Действие нафтенов аналогично действию ароматических соединений, однако любой эффект дезактивации, производимый ими, компенсируется одновременным образованием водорода при крекинге нафтенов в ароматические углеводороды и газ на начальных стадиях процесса низкотемпературного риформинга. [c.116]

Химический состав сырья при заданных условиях процесса определяет также выход водорода при риформинге. Чем меньше парафинов в сырье, тем выход водорода выше, так как снижается его потребление на реакции гидрокрекинга. Для получения катализата с заданным содержанием ароматических углеводородов из фракций данного бензина нужны тем менее жесткие условия риформинга, чем выше интервал кипения фракции, так как с увеличением числа углеродных атомов в углеводородах данного строения растут и термодинамически возможный выход ароматических углеводородов, и скорость ароматизации. Содержащиеся в сырье ароматические углеводороды ограничивают термодинамически воз- [c.256]

Стабильность катализатора риформинга зависит от применяемого в процессе" давления. В промышленных условиях, по мере снижения активности катализатора, повышают температуру процесса с тем, чтобы октановое число получаемого риформата оставалось постоян-ным. Подобный подход был принят в работе [274] для количественной оценки влияния параметров процесса на стабильность катализатора. Средняя скорость подъема температуры (в °С/сут) служила критерием скорости дезактивации катализатора. Очевидно, чем больше эта величина, тем больше и скорость дезактивации катализатора. В качестве стандартного катализатора был принят полиметаллический катализатор КР-108 (массовое содержание платины 0,36%). Сырьем служила бензиновая фракция 85—180 °С с массовым содержанием ароматических углеводородов 14,8% и нафтенов 24%. Риформинг проводили под давлением 1,5 МПа и при молярном отношении водород углеводород = 5, продолжительность каждого испытания 10 сут. [c.146]

Влияние температуры на равновесие систем бензол— циклогексан и толуол — метилциклогексан при различных парциальных давлениях водорода показано на рис. 2 [24]. Повышение парциального давления водорода и снижение температуры позволяют уменьшать содержание ароматических углеводородов в системе. [c.15]

Алюмокобальтмолибденовый катализатор способствует глубокому обессериванию и обессмоливанию прямогонных дистиллятов и дистиллятов вторичного происхождения при сравнительно мягких условиях гидрирования (температура 400—420° С, общее давление 15— 20 ат). Удаляются не только сернистые соединения, но и значительная часть непредельных углеводородов, а общее содержание ароматических углеводородов уменьшается всего на 5—Ю7о [18, 19]. В случае повышения давления интенсивность всех реакций гидрирования, в том числе и насыщения водородом ароматических углеводородов, возрастает [20, 21]. Выше 430° С скорость гидрирования указанных соединений несколько увеличи- [c.186]

При перемешивании проводится селективное гидрирование непредельных углеводородов в 4—6 циклов с заменой водорода. В гидрированном продукте, имеющем йодное число не выше 1,0, определяют сульфированием суммарное содержание ароматических углеводородов. [c.519]

Риформингом называется вторичный процесс переработки нефтепродуктов, проводимый с целью получения индивидуальных ароматических углеводородов, водорода или бензина с повышенным содержанием ароматических углеводородов. Процесс риформинга проводится в присутствии катализаторов (каталитический риформинг). [c.143]

Температура. С повышением температуры в процессе каталитического риформинга при прочих равных условиях уменьшаются выход стабильного катализата и содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе, повышаются содержание ароматических углеводородов в катализате и его октановое число, а также отложение кокса на катализаторе. Кроме того, возрастает выход более легких углеводородов — пропана, бутана и изобутана (очевидно, вследствие усиления реакций гидрокрекинга углеводородов, как содержащихся в сырье, так и вновь образующихся в процессе риформинга). [c.165]

С повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования и достигается более полное удаление серы, азота, кислорода и металлов, а также насыщение непредельных углеводородов, а при еще более высоком давлении и применении катализаторов, вызывающих -деструкцию, снижается также содержание ароматических углеводородов и асфальтенов. Кроме того, высокое парциальное давление водорода уменьшает закоксованность катализатора, что способствует увеличению срока его службы. Эти положительные результаты достигаются при увеличении расхода водорода. Целесообразно поддерживать и общее давление, и содержание водорода в циркулирующем газе на максимально возможном уровне, определяемом ресурсами водородсодержащего газа и экономическими соображениями. [c.217]

Давление. Его влияние следует рассматривать комплексно — учитывать общее давление в системе и парциальное давление водорода в циркулирующем газе. С повыщением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования и достигается более полное удаление серы, азота, кислорода и металлов, а также насыщение непредельных углеводородов на катализаторах, вызывающих деструкцию (гидрокрекинг), снижается содержание ароматических углеводородов и асфальтенов и уменьшается закоксованность катализаторов, что увеличивает срок их службы. Целесообразно также поддерживать содержание водорода в циркулирующем газе на максимально возможном уровне. [c.232]

Химизм образования карбоидов является наиболее простым для ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фенантрен и т. д.). В этом случае молекулы ароматических углеводородов конденсируются друг с другом с выделением водорода, образуя ароматические углеводороды постепенно увеличивающегося молекулярного веса и уменьшающегося содержания водорода. Указанный процесс приводит в конце концов к образованию карбоидов через промежуточную стадию асфальтенов. [c.211]

В состав бензинов входят углеводороды, в которых соотношение углерода к водороду может значительно изменяться. Так, в 1 К1- бутана (С.Н ,,) содержится 0,827 кг углерода и 0,173 кг водорода, тогда как в 1 кг бензола (С Н ) содержится 0,923 кг углерода и только 0,077 кг водорода. Теоретически необходимое количество воздуха для сгорания бутана составляет 15,5 кг/кг, а для сгорания бензола — всего лишь 13,3 кг/кг. Преобладание в бензине углеводородов того или иного строения, естественно, сказывается на теоретически необходимом количестве воздуха для сгорания бензина в целом (см. 1л. 5, табл. 5.1). Это обстоятельство следует учитывать при проведении различных расчетов и результатов испытаний на двигателях, так как в последние годы содержание ароматических углеводородов в товарных бен зинах может изменяться от 20 до 55%. Кроме того, в новые товарные бензины, вырабатываемые в нашей стране и за рубежом, добавляют кислородсодержащие соединения различного состава с целью снижения токсичности отработавших газов (так называемые реформулированные бензины). Разрешено добавлять в бензины до 2,7% кислорода в составе любых кислородсодержащих соединений (спирты, эфиры и т.д.). При добавлении в бензин 2,7% кислорода количество теоретически необходимого воздуха уменьшится еще примерно на 0,4—0,5 кг/кг бензина. [c.83]

Сырье с большим содержанием ароматических углеводородов, и особенно полициклических структур, с большим трудом подвергается изменениям в процессе гидрокрекинга. Поэтому необходимо применять катализаторы с более высокой гидрирующей активностью, чтобы обеспечить гидрирование ароматических циклов, а также проводить процесс под более высоким давлением водорода, чем в случае перера- [c.255]

За последние 150 лет параллельно с развитием основных теоретических представлений в области химии выяснялся общий состав нефти [14]. Однако замечательное постоянство химического состава сырых нефтей стало понятным лишь около 40 лет назад. Ш. Ф. Мабери на основании многочисленных и тщательно выполненных анализов нашел, что даже наиболее различающиеся между собой нефти содержат от 83 до 87 % углерода, от И до 14% водорода, а также кислород, азот и серу в количествах от 2 до 3% [28]. Он показал, что это постоянство может быть объяснено очень просто, если предположить, что каждая нефть представляет собой смесь небольшого числа гомологических рядов углеводородов, причем число индивидуальных членов каждого ряда может быть очень велико. Различие между двумя любыми нефтями заключается в вариациях содержания каждого ряда и содержания индивидуальных углеводородов, присутствующих в каждом ряду. Природа гомологических рядов, составляющих нефть, такова, что эти вариации но оказывают большого влияния на состав общей смеси. Таким образом, в результате, несмотря на некоторые различия, элементарный состав одной нефти весьма близок к элементарному составу другой нефти. Этот общий вывод имеет важное техническое значение, так как позволяет получать довольно однородные нефтяные продукты из нефтей различного состава. Вместе с тем методы переработки сырых нефтей должны быть весьма разнообразными и обеспечивать получение товарных продуктов в нужном количестве и необходимого качества. Например, небольшое содержание асфальтовых веществ не может заметно отразиться на элементарном составе всей нефти в целом, точно так же, как и увеличение содержания ароматических углеводородов в керосиновой фракции на 10% не может заметно изменить отношение содержания углерода и водорода. Однако каждое из этих изменений может значительно увеличить трудности переработки нефти и уменьшить выход чистых продуктов 2. [c.49]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Сульфирование проводится обычным методом коптактировапия ух ле-водорода с сульфирующим агентом при хорошем перемешивании. В газойле крекинга, полученном из нефти с сравнительно высоким содержанием ароматических углеводородов, все содержащиеся в нем ароматические углеводороды полностью сульфируются 98%-ной кислотой при 266°. При этом образуются главным образом растворимые в воде сульфокислоты, по свойствам напоминающие зеленые кислоты [40]. В качестве сульфирующего агента для фракций смазочных масел обычио используется 20%-ный олеум, хотя отчасти применяется и серный ангидрид, особенно с 1947 г., когда он начал вырабатываться в промышленных масштабах в виде стабилизировапной жидкости. [c.536]

Рассматривая далее углеводороды в порядке увеличения молекулярного веса, следует отметить, что к-додекан и изододекан гидрированный триизобутилен) крекируются приблизительно в 10 раз быстрее над катализатором, чем термически [247]. При этом наблюдается обильное образование газа, особенно в случае соединения с разветвленной цепью. Жидкие продукты содержат много олефинов в более низкокипящей фракции и меньшее количество олефинов при значительном содержании ароматических углеводородов в более высококипящей фракции. Высокий процент водорода в газах, получаемых из обоих изомеров, является следствием реакций переноса водорода, которые вызывают также образование больших количеств кокса. [c.329]

Гидроформинг — в основном не деструктивный процесс. При изменениях рабочей температуры, давления, отношения водород сырье и объемной скорости происходят значительные изменения летучести и химотеского состава продукта. При низких давлениях получаются наибольшие количества ароматических углеводородов, и гидрокрекинг проходит в наименьшей степени. Верхний предел давления дается кривой выход — октановое число , нижний определяется желательным количеством иродук- тов гидрокрекинга и отложением углерода на катализаторе. Изменяя давление, можно получить либо продукт с низкой летуче--стью, с высоким содержанием ароматических углеводородов при производстве большого количества водорода, либо более летучий продукт с низким содержанием ароматических углеводородов при производстве меньшего количества водорода [164]. [c.349]

Сырье получают экстракцией (например, SO2) керосиновых фракций с высоким содержанием ароматических углеводородов или в результате процессов ароматизации и пиролиза. Гидродеалкилиро-вание проводят при 520—575 °С и парциальном давлении водорода 20 —60 ат применяют катализаторы на основе окиси хрома, никеля, молибдена, кобальта или железа, активированные щелочами. [c.258]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

В отличие от свободных радикалов ионы карбония легко иэо-меризуются, о чем уже говорилось раньше. Вследствие этого бензин каталитического крекинга содержит много изопарафинов, имеющих более высокое октановое чггсло по сравнению с н-парафина-ми. Этот эффект еще более усиливается из-за повышенного содержания ароматических углеводородов, которые образуются за счет каталитического перераспределения водорода между молеку-ла 1н олефина и нафтена [c.41]

В табл. 6.4. показано влияние объемной скорости подачи сырья на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции под давлением 1,1 МПа при соотношении водород сырье 600 1 и получении катализата с постоянным содержанием ароматических углеводородов, равным 15%. Все данные приведены для равновесного платинооловянного катализатора, содержащего на выходе из реактора 1% кокса. [c.150]

При спнтезе Фишера — Тропша образуются главным образом углеводороды с нормальной цепью. Это — его особое преимущество перед другими процессами прямого или непрямого превращения угля в моторное топливо. Так, способы прямой гидрогенизации угля, а также способ фирмы Экссон гидрогенизации угля в жидкой фазе путем переноса водорода от растворителя дают продукты с высоким содержанием ароматических углеводородов, являющиеся превосходным сырьем для получения бензина. Но для получения из них дизельного топлива необходимо еще проводить гидрогенизацию в жестких условиях. По способу фирмы Мобил уголь сначала газифицируют и затем из синтез-газа получают метанол, который с помощью специального цео-литного катализатора превращают в высококачественный бензин с большим содержанием ароматических углеводородов. Но дизельного топлива при этом не образуется. [c.197]

В процессе риформинга протекают 11азличиые реакции дегидратация нафтенов, циклизация парафинов в ароматические угле водороды, изомеризация нормальных парафинов. Эти реакции способствуют получению бензина с высокими октановыми числами На установке риформинга кроме автомобильного бензина с высоким октановым числом получают также продукты с высоким содержанием ароматических углеводородов, используемые для последующего производства бензола, толуола и ксилола. Но, кроме того, с установки риформинга выводят легкие деароматизирован- [c.6]

В литературе сообщается о возможности применения гидроочистки для снижения содержания ароматических углеводородов в жидких парафинах. Так, показано 38], что при гидроочистке в присутствии катализатора 52—N 5—Ре5 при 50—90 ат, 300— 325 °С, объемной скорости 0,25—0,35 и подаче водорода 1400— 2000 л л сырья можно получать жидкие парафины с, содержанием ароматических углеводородов менее 0,5 вес.%. Такоё большое [c.210]

Керосиновая (200—300°) и лпгроино-керосиновая (65—300 ) фракции требуются не только для дизельмоторов, по п для получивших распространение в конце 2-п мировой войны воздушных и жидкостных реактивных двигателей. Для первых использовались преимущественно парафиновые углеводороды бензина, синтезировавшегося из водяного газа, для вторых — аробин (ароматический бензин с содержанием ароматических углеводородов выше 40%) или ксилольную фракцию каменноугольной смолы или, наконец, ароматизированный бензин деструктивного гидрирования угля, причем каждый из этих компонентов брался в смесп с аминами, пирокатехином или другими инициаторами воспламенения, осуществлявшегося смешением с азотной кислотой [6]. В некоторых рецептурах были использованы также смеси спиртов (метилового п этилового) с жидким кислородом или перекисью водорода. [c.13]

Суммарное содержание ароматических углеводородов (с предельными и непредельными боковыми цепями) авторы определяли гидрированием в автоклавах емкостью 50 мл при загрузке 5 г алюмо-кобальт-молибденового (применяющегося в промышленности для гидрирования нефтяных дистиллятов и пригодного для гидрирования сернистых нефтепродуктов) катализатора 25 мл продукташри температуре 350 и начальном давлении водорода 75 ат. [c.519]

Эмпирические соотношения основаны на зависимости от содержания водорода в топливе таких показателей, как содержание ароматических углеводородов (метод ASTM D 1319), плотность (метод ASTM D 1298), фракционный состав (метод ASTM D 86). [c.56]

Сумма величин, найденных по обеим номограммам, является искомой величиной —содержанием водорода в топливе. При этом расхождение результатов параллельных определений не превышает 0,03%, а воспроизводимость результатов в различных лабораториях—0,10%. Отклонения от содержания водорода, установленного экопериментально, для всех топлив составляют до 0,2%, а для авиационных топлив — до 0,16%. Поскольку обычно для всех авиационных топлив плотность, фракционный состав и содержание ароматических углеводородов определяют в обязательном порядке по стандарту, расчетный метод определения содержания водорода не представляется обременительным. [c.57]

В другом методе используется одно- или двухступенчатое десульфурирование и деазотирование, образующиеся и N113 удаляются. После этого ароматические соединения гидрируются на более активных, но чувствительных к сере катализаторах при давлении 50-100 атм /9, 22/. Расход водорода зависит от содержания ароматических углеводородов. Для проведения гидрирования удобны такие катализаторы, как Р<1 и на угле, но, поскольку в процессе желательна окислительная регенерация катализатора, применяют и Pd, нанесенные на активную окись алюминия или другие не сгорающие при регенерации носители (см. гл. 13 Р1- и Р<1-катализаторы). [c.242]

В бензиновых фракциях нефтей найдены также все изомеры ароматических углеводородов, содержащих до 10 углеродных атомов [7]. Содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях различных нефтей, как правило, возрастает с увеличением числа заместителей, связанных с кольцом, и снижается с увеличением алкильной цепи. Преобладающими ароматическими углеводородами в прямогонных бензиновых фракциях являются толуол, л -ксилол и псевдо-кумол (1,2, 4-триметилбензол). Соотношение содержания индивидуальных ароматических углеводородов в бензиновых фракциях нефтей различных типов остается примерно одинаковым. Так, во всех нефтях/ире/и-бутилбензола содержится приблизительно в 50 раз меньше, чем псевдокумола. Гомологи бензола состава С,,, содержатся в хвостовых фракциях 180+200°С. Среди них преобладают тетраметил и диметилэ-тильные производные [5]. Общее содержание ароматических угле-водородов в прямогонных бензинах может составлять 2+30% в зависимости от углеводородного состава перерабатываемой нефти. [c.64]

Нефтеперерабатывающие заводы России успешно решают проблему производства дизельного топлива с содержанием серы менее 0,05% мае. (ЭЧДТ). В основном это достигается за счет некоторого снижения производительности действующих установок гидроочиетки по сырью, применения эффективных катализаторов четвертого поколения, повышения давления водорода в системе [320, 328, 343-345]. При этом используется исключительно прямогонное сырье (предпочтительно — малосернистых западно-сибирских нефтей). Более сложной задачей является очистка сырья до остаточного содержания серы 0,035% и 0,01% мае. при снижении содержания ароматических углеводородов до 20 и 10% мае. (в ряде случаев нормируется концентрация полициклических ароматических углеводородов 11 и 6% мае.). [c.359]

В производстве игольчатого кокса предъявляются особые требования к чистоте и составу сырьевых материалов. Отношение содержания ароматических углеводородов и смол к содержанию парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов в дистил-лятных крекинг-остатках должно быть не менее 2. Используемое сырье не должно содержать асфальтенов нативного происхождения с низким содержанием водорода. Оно должно иметь повы- [c.61]

В октябре 1999 г. проведен фиксированный пробег установки на новом катализаторе ПР-51. Целью пробега являлось определение эффективности работы катализатора в устойчивом режиме эксплуатации. Данные фиксированного пробега приводятся в табл. 5.12-5.17. На основании анализа этих данныхустановлено, что среднее содержание ароматических углеводородов встабильном катализате составило45-46% мае., выход стабильного катализата за пробег составил 84% мае., концентрация водорода в ВСГ 81-83% об. [c.157]