Ксилоза форма

Напишите схемы образования пиранозных и фуранозных а- и Р-форм а ) Е)-ксилозы б) О-маннозы в) О-арабинозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите каждую таутомерную форму. [c.67]

По этой схеме ксилоза I, теряя первую молекулу воды, образует ключевой промежуточный энол И, который может находиться в новесном состоянии с формами IV и V. В пользу этой формы yt -зывают спектроскопические измерения [118]. [c.415]

Альдопентозы, как и все моносахариды (ср. схему 11.5), могут существовать в водном растворе, в том числе в присутствии кислот, в виде равновесной смеси различных таутомеров открытой (альдегидной) формы и циклических фуранозной и пиранозной форм. Фуранозные и пиранозные формы в свою очередь имеют два аномера а- и Р-. Альдегидная форма содержится в равновесной смеси лишь в очень небольшом количестве. Из циклических форм преобладает пиранозная. У ксилозы доля пиранозной [c.300]

Если исходить из приведенной выше схемы равновесного взаимопревращения пяти различных форм, то скорость мутаротации должна выражаться весьма сложным уравнением. Однако для многих моносахаридов (например, для О-глюкозы и О-ксилозы) скорость мутаротации подчиняется уравнению обратимой реакции первого порядка, что соответствует равновесию только между двумя таутомерными формами соединения, обычно между <1- и Р-изо-мерами пиранозной формы, поскольку пиранозная форма преобладает в растворах моносахаридов [c.32]

А 11.46. Напишите схемы образования следующих дисахаридов а ) б-(а-0-глюкопиранозил)-0-глюкоза б) 6-(Р-0-галактопиранозил)-0-галактоза в) 4-(Р-В-глю-копиранозил)-0-манноза г) 5-(а-0-ксилопиранозил-0-ксилоза д) 5-(Р-0-ксилофуранозил)-0-ксилоза. К какому типу дисахаридов эти соединения относятся Напишите возможные таутомерные формы каждого из написанных дисахаридов. [c.72]

Исследуя молекулярное вращение, удалось установить, что в равновесии а-пиранозная форма составляет следующую долю (%) глюкоза 36,2 манноза 68,8 галактоза 29,6 ликсоза 76 ксилоза 34,8 арабиноза 73,5. [c.144]

Обычно в водных растворах моносахаридов, например о-ксилозы, о-глюкозы, о-маннозы, о-галактозы, заметно преобладают пиранозные формы, а суммарное количество фуранозных форм не превышает 1%. Исключение составляют о-рибоза, о-арабиноза и о-фруктоза, фурзнозные формы которых в водных растворах составляют 24, 3 и 20% соответственно. Концентоация ациклических структур в растворах моносахаридов не превышает 0,1%. [c.210]

В составе полисахаридов обнаружено более 20 различных моносахаридов в основном в пиранозной форме, соединенных а- или р-глюкозидными связями (глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза, ксилоза, арабиноза и др.), ами-носахара (глюкозамин, галактозамин), дезоксисахара (рам-ноза, фукоза), уроновых кислот (глюкуроновая, галактуро-новая, маннуроновая, идуроновая). Наиболее сложными полисахаридами являются полисахариды микроорганизмов и животных. [c.29]

С — для нестабильной кристаллич. формы) имеет с.чадкий вкус раств. в воде, этаноле, метаноле, пи])идинЕ, уксусной к-те, не раств, в уг [еводородах, эф,, хлороформе. Получ, восст. ксилозы. Примен. вместо сахара в прои 1-м конд. изделий для больных диабетом и ожирением при по-1 луч. алкидных олиф, ПАВ, f [c.290]

Синтез моносахаридов из моносахаридных же предшественников удобен, разумеется, тем, что большая часть целевой структуры уже имеется в исходном соединении весь углеродный скелет или, по крайней мере, его значительная часть, большинство функциональных групп, нужная конфигурация большинства асимметрических центров. Однако именно в этом и заключается главная трудность. Ведь для того, чтобы выполнить целенаправленную трансформацию, нужно суметь не затронуть другие, химически весьма близкие группировки в исходной молекуле. Например, при синтезе 4-0-метил-Б-глюкуроновой кислоты (3) нужно тем или иным способом обеспечить мети лирование именно четвертого гидроксила, а не весьма сходных с ним по химическим свойствам третьего или второго. Аналогично для превращения D-ксилозы (11) в D-ликсозу (10) надо добиться обращения конфигурации углеродного атома С-2, несущего в пиранозной форме экваториальный вторичный гидроксил, и не затронуть при этом конфигурацию двух других центров (С-З и С-4), также находящихся в пиранозном цикле и также связанных с экваториальными вторичными гидроксилами. Аналогичные задачи возникают в каждом из приведенных выше принципиальных синтетических путей и практически в каждом другом синтезе моносахаридов по схеме трансформаций. [c.121]

Бетге и др. [87] разработан количественный метод газовой хроматографии смеси, содержащей арабинозу, ксилозу, фукозу, маннозу, глюкозу и галактозу. Сущность этого метода заключается в следующем. Образец смеси, содержащий 10 мг углеводов, освобождают от воды и растворяют в пиридине. Уравновешивание различных форм углеводов ускоряется прибавлением перхлората лития в качестве катализатора. В раствор для получения триметил-силиловых эфиров моносахаридов прибавляют триметилхлорсилан и гексаметилдисилазан, затем пиридин удаляют выпариванием, а образовавшиеся эфиры растворяют в м-гексане. Раствор хроматографируют на колонках с бутандиолянтарным полиэфиром, нитросиликоновыми смолами и полифенилэфирами, нанесенными на твердый носитель. Полученные хроматограммы анализируют при помощи интегратора. Величины полученных пиков пропорциональны количествам присутствующих в смеси моносахаридов. Площади пиков используют для вычисления относительного содержания сахаров в смеси. [c.82]

Ксиланы, выделенные из ячменной, ржаной, овсяной и пшеничной соломы [230], имели различную степень полимеризации 55 для соломы овса и 185 для соломы ржи. При нагревании ксиланов из ячменной, ржаной и пшеничной соломы с водой при 120° С в автоклаве были получены эти полисахариды в кристаллической форме. Основная структура молекул сохранялась и в кристаллическом ксилане, который давал идентичные дифракционные рентгенограммы и имел такую же структуру с открытой цепью. В процессе кристаллизации полисахаридная цепь частично разрушается с отщеплением D-ксилозы, L-арабинозы и D-глюкуроновой кислоты и в результате образуется чистый ксилан с длиной цепи от одной шестой до одной трети длины цепи исходного полисахарида. В зависимости от содержания глюкуроновой кислоты, растворы глюкуроноарабоксиланов в воде имеют различный pH — от 2 до 5. [c.271]

Клеточные стенки дрожжей содержат полимеры маннозы (манна-ны) в них от главной а-1,6-цепи отходят короткие ветви (из 1—3 ман-нозных звена), соединенные а-1,2- и а-1,3-связями. Кроме целлюлозы, все растения содержат ксиланы, которые состоят преимущественно из Р-1,4-ксилопиранозных цепей. Отметим, что ксилоза, представляющая собой пятиуглеродный сахар, в этом полимере принимает форму шестичленного пиранозного кольца. С другой стороны, фруктоза, шестиуглеродный сахар, в инулине, запасном полисахариде иерусалимского арти- [c.114]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Химическое строение нецеллюлозных полисахаридов отражают структурными формулами для фрагментов макромолекулы (части цепи). По аналогии с химией белков для представления структуры индивидуальных полисахаридов применяют символические (сокращенные) формулы, в которых для обозначения звеньев моносахаридов применяют аббревиатуры, состоящие из трех первых букв наименования, например, Глю для глюкозы, Маи для маннозы, Г ал для галактозы, Кси для ксилозы. Ара для арабинозы и т.д. Для уроновых кислот рекомендуется добавлять букву У (например, ГлюУ, ГалУ). Для обозначения пиранозных и фуранозных форм добавляют четвертую соответствующую букву, например. Ара или Аргф. Иногда в аббревиатурах используют латинские буквы. Для указания [c.273]

Реакционная способность сахаров, участвующих в различных химических процессах переработки сульфитного щелока, не одинакова. Поэтому для создания научно обоснованной технологии следует знать причину такого их поведения. Моносахариды в сульфитном щелоке (как и в других растворах, если величина pH ниже 7) находятся в равновесии циклической и открытоцепной форм. Для структуры трех образующихся при гидролизе гемицеллюлоз мономеров — маннозы, глюкозы и ксилозы — характерен пиранозный цикл, для структуры двух других — арабинозы и галактозы — два цикла пиранозный и фуранозный. У арабинозы фуранозная форма достигает 70 % ее массы, у галактозы — около /з- [c.229]

По степени перехода в открытоцепную форму моносахариды располагаются в следующий ряд арабиноза>ксилоза>ман-ноза>галактоза>глюкоза. Разное поведение нентоз и гексоз объясняется общей закономерностью чем меньше число углеродных атомов в молекуле, тем выше реакционная способность карбонильного соединения. Различный же переход в открытоцепную форму моносахаридов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вызван влиянием стереофактора. Это можно отчетливо увидеть из представленных формул. [c.230]

У маннозы ОН-группы у второго и третьего атомов углерода расположены в ас-положении. У галактозы, как и у арабинозы, ас-положение этих групп переместилось к паре угле-родов Сз—С4. В открытоцепной структуре глюкозы и ксилозы 1 ас-положение ОН-групп у пар С2—Сз и Сз—С4 вообще отсутствует, имеет место только гранс-положение. Таким образом, чем ближе к первому углеродному атому ОН-группы образуют ас-положение, тем легче переход моносахарида из циклической формы в открытоцепную. [c.230]

Ни один из сахаров полностью не реагирует с ионами гидросульфита. При равном массовом содержании и pH степень связывания определяется описанным в 7.4.3 рядом реакционной способности открытоцепных форм моносахаридов по карбонильной группе. Однако для всех образующихся сахарогидросульфитных соединений имеются зоны максимальной стабильности, определяемые величиной pH раствора. Как видно из рис. 8.1, с повышением реакционной способности сахара по карбонильной группе не только возрастает степень его связывания с ионами гидросульфита, но и расширяется эта зона. Так, степень связывания глюкозы лишь в довольно узкой зоне pH 4,5— 5,5 приближается к 40%, а ксилозы — в зоне pH 3,5—6,5 достигает 70 % (не показанные на рисунке кривые маннозы и галактозы занимают промежуточные положения, кривая арабинозы не представлена в связи с незначительным содержанием этого трудно биохимически утилизируемого сахара). Соответственно при pH 4,5 /(дне ксилозогидросульфитного соединения равна 6-10 против 3-10-2 у такого же соединения глюкозы, т. е. первое соединение на порядок стабильнее второго. Поэтому условия подготовки сульфитного щелока, обеспечивающие освобождение гексоз из связанной формы и качественное проведение спиртового брожения, могут оказаться недостаточными для пентоз и для процессов биосинтеза белка. [c.245]

Изучению структуры моносахаридов, находящихся в кристаллическом состоянии, посвящен ряд работ, в которых применялся метод рентгеноструктурного анализа Этими работами было показано, что в изученных случаях кристаллы моносахаридов состояли из молекул в пиранозной форме, имеющих наиболее устойчивую кресловидную конформацию (С1 для Д-глюкозы и Д-ксилозы, 1С для Д-арабинозы и -рамнозы). Таким образом, рентгекоструктурный анализ пригоден для исследования структуры, конфигурации и конформации моносахаридов в кристаллическом состоянии. Препятствием к более широкому использованию метода служит общеизвестная трудность расчетов структуры молекулы по рентгенограмме, которая многократно возрастает, если в молекуле отсутствуют тяжелые атомы, как, например, для подавляющего большинства моносахаридов и их производных. Правда, это ограничение в настоящее время в значительной мере уже устранено благодаря развитию вычислительной техники и, по-видимому, окончательно отпадет в ближайшем будущем. Другое существенное затруднение, также технического порядка, связано с получением кристаллов моносахаридов, о чем уже говорилось выше. Наконец, третье ограничение, имеющее принципиальный характер, заключается в том, что рентгеноструктурный анализ не дает даынььх о структуре и конформации моносахаридов в растворах, тогда как именно они представляют для химиков наибольший интерес, а из предыдущего изложения видно, что и структура, и конформация моносахаридной молекулы могут претерпевать сильные изменения при переходе от кристаллического состояния к растворенному. Несмотря на отмеченные слабости, рентгеноструктурный анализ остается одним из наиболее перспективных методов изучения структуры моносахаридов. [c.50]

Выбор между структурами IX и X для кристаллических форм озазонов был сделан на основании данных рентгеноструктурного анализа в частности, было показано что п-бромфенилозазоны О-глюкозы, Л-ксилозы и 1)-рибозы имеют структуру типа IX. В настоящее время структура IX подтверждена для многих озазонов сахаров методом ядерного магнитного резонанса [c.118]

Изопропилиденовые производные сахаров, как правило, имеют пяти-член 1ЫЙ диоксолановый цикл и значительно реже — шестичленный Л1-ди-оксановый. Диоксолановый цикл является наименее напряженным из всех насыщенных кислородсодержащих гетероциклических колец и поэтому легко образуется при наличии двух сближенных гидроксилов а-гликольной группировки. л1-Диоксановый цикл замыкается с меньшей легкостью, поскольку одна из метильных групп в нем занимает аксиальное положение. Для замыкания Л1-диоксанового цикла необходимо наличие двух сближенных 1,3-гидроксильных групп. Диоксолановый цикл обычно образуется при ацетонировании ациклических производных сахаров, тогда как циклические формы моносахаридов дают изопропилиденовые производные обоих возможных типов, как, например, в случае 2,3 4,6-ди-0-изопропилиден-а-метил-Д-маннозида ЬХП, 1,2 3,5-ди-0-изо-пропилиден-/)-ксилозы ЬХШ и т. д. [c.169]

Как видно из приведенных примеров, с ацетоном реагируют только цис-а-тликольиые группировки. В тех случаях, когда гидроксильные группы в пиранозах занимают транс-положение, как в D-ксилозе и D-глю-козе, моносахарид реагирует с ацетоном в фуранозной форме. Так, например, )-глюкоза образует при этом диизопропилиденовое производное LXXV [c.172]

Различие между а- и -формами глюкозы заключается в относительном, расположении атома водорода и гидроксильной группы, находящихся у углеродного атома, отмеченного на структурной формуле звездочкой и обусловливающего восстановительные свойства глюкозы. В метилглюкозах вме сто этого гидроксила находится -метоксильная группа, причем а-глюко-зиды являются производными а-глюкозыАналогичное строение имеют и другие углеводы, обладающие восстановительными свойствами. Выше изображены структурные формулы некоторых из наиболее распространенных альдоз, а именно галактозы (XVIII), маннозы (XIX), ксилозы (XX) и арабинозы (XXI). Несомненно, что эти углеводы и их производные также могут существовать в а,- и -формах, что зкспери.ментально не было, однако, подтверждено для всех сахаров этого рода. [c.235]

В начале и в конце вегетационного периода, количество же ксилозы и содержащих ксилозу соединений с развитием побега уменьшается. Присутствие подвижной ксилозы в формирующейся древесной ткаии и уменьшение ее еодержаР ия со снижением интенсивности биосинтеза свидетельствуют о том, что подвижная форма са.хара является условием превращения гексоз в пентозаны. Количество такого сахара в молодой древесине зависит от скорости перехода гексоз в подвижную форму пентоз и далее в пентозаны. [c.26]

В последовательных экстрактах этого материала [48] растворами щелочей соотношение глюкозы и ксилозы в отдельных фракциях составляет 1 (1,9—2,5), а в нерастворимом в щелочи остатке — 1 (0,7—1,7). Это позволяет думать, что ксилоглюкан существует по меньшей мере в двух формах тесно связанной с целлюлозой и более растворимой, не имеющей связи с целлюлозой. Соотношение между этими формами в первичной стенке тканевой культуры роз составляет 1 1. [c.31]

Сравнение спектров ксилана, снятых при различных pH, со спектрами -(1—>-3)-глюкана — ламииарана — показало, что сигналы менее интенсивной серии относятся к 3-О-замещенным звеньям р-Л-ксилопиранозы. Сигналы с большей интенсивностью принадлежат 4-0-замещенным остаткам р- )-ксилопиранозы. Это следует нз близкой аналогии химических сдвигов данных сигналов и соответствующих сигналов в спектрах олигосахаридов, содержащих 4-0-замещенные остатки -О-глюкопиранозы, а также из факта смещения в сильное ноле сигнала от С-5 3-0-замещенных звеньев полисахарида вследствие гликозилирования в положение 4 (так называемый -эффект). Таким образом, спектры С-ЯМР явились простым и надежным подтверждением наличия в ксилане А только р-(1—>-4)- и р-(1—>-3)-связей между моиосахаридными остатками соотношение этих двух типов связей следует из соотношения интегральных интенсивностей указанных двух групп сигналов. Более того, спектр С-ЯМР доказал отсутствие в полисахариде фуранозных форм ксилозы, а этот вывод для (1—>-4)-связанных остатков моносахаридов принципиально не может быть сделан на основе результатов метилирования. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Ксилоза форма: [c.72] [c.439] [c.169] [c.169] [c.85] [c.157] [c.22] [c.75] [c.222] [c.273] [c.275] [c.48] [c.52] [c.138] [c.175] [c.32] [c.531] [c.212] [c.292] [c.33] [c.85] [c.8] [c.103] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология