Родан радикал

Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. Такого рода реакции, которые приводят к обрыву радикальной цепи и образованию нового радикала, [c.520]

Поскольку в результате каждого элементарного акта такого рода исчезают два свободных радикала, то в дальнейшем выражение для скорости квадратичного обрыва цепей (гибели активных центров ьУг) будет записываться в виде [c.274]

При чисто термическом крекинге при 500° из н-парафинов образуются насыщенные и ненасыщенные продукты расщепления. Если процесс проводят быстро, то получаются олефины с концевой двойной связью при длительном крекинге, особенно в жидкой фазе под давлением, двойная связь перемещается к середине цепи. Вначале, очевидно, образуются свободные радикалы, которые распадаются на олефин и иа новый, меньший радикал. Последний может затем реагировать аналогичным путем или присоединять И- или СН.з с образованием насыщенного углеводорода. Из всех алкильных радикалов наибольшее значение при термическом крекинге имеет - СНз, так как он является наиболее устойчивым. При достаточно длительной реакции и высоких температурах в конце концов все вещество превращается в метан, водО род и сажу. [c.88]

Радикал этил в этилбензоле является по своему характеру электронодонорной группой (заместителем 1 рода) и поэтому при реакции нитрования направляет нитрогруппу в орто- и пара-поло-жения. [c.186]

Кремнийорганическими жидкостями пропитывают конденсаторы, предназначенные для работы при повышенной температуре, заполняют выключатели, где выгодно используется высокая теплостойкость и дугостойкость этих жидкостей. Физические свойства кремнийорганических жидкостей (температура кипения, температура затвердевания, вязкость, плотность, вес и др.) зависят от степени поликонденсации и рода органического радикала. Введение фенильных радикалов в структуру молекулы повышает нагревостойкость жидкостей. Пределы рабочих температур при длительной эксплуатации для полиметилсилоксановых жидкостей от —70 до 130° С, для полиэтилсилоксановых жидкостей — от —40 до 180° С. Полиметилфенилсилоксановые жидкости допускают ограниченный срок эксплуатации (до 1500 ч) до 250° С. [c.275]

Помимо процессов связывания радикалов друг с другом иногда осуществляются более сложные реакции, в том числе и такие, которые протекают по цепному механизму. Кроме того, радикалы, превращаясь в молекулы, могут давать новые радикалы, которые, в свою очередь, воздействуют на другую молекулу, опять давая радикал и новую молекулу. Реакции такого рода лежат в основе процессов хлорирования, сульфирования, окисления, которые возбуждаются излучением и протекают по цепному механизму (см. гл. УП, 61). [c.409]

Вследствие разнообразия белковых веществ и сложности их состава в приведенной формуле указано только наличие амино- и карбоксильных групп, но не обозначены ни число этих групп, ни состав радикала К, ни его величина. Наличие в молекуле групп NH2 и —СООН сообщает белкам ам-фотерный характер — способность реагировать с кислотами и щелочами с образованием двоякого рода соединений, например [c.229]

Метильный радикал, содержащийся в молекуле толуола, является заместителем I рода, поэтому в результате реакций замещения в бензольном ядре получаются [c.507]

Из двух трехвалентных углеводородных радикала (метинов) НС= и =СН получается новый углеводО род — ацетилен НС=СН, в котором каждый углеродный атом затрачивает на соединение с другим углеродным атомом уже три валентности. Таким образом, ацетилен — углеводород, имеющий тройную связь. [c.42]

На реакцию оказывает влияние также полярность реагентов, поскольку электроотрицательный радикал НаЬ является а одно и то же время и радикалом, и электрофильным реагентом вследствие чего он будет преимущественно атаковать углеводо- род по месту повышенной электронной плотности. Поэтому при [c.296]

Как видно из уравнения реакции, одновременно с отщеплением воды происходит перемещение метильной группы от одного углеродного атома к другому. Такого рода перемещение радикала наблюдается не только в случае метильной группы, но и с другими, более сложными радикалами. [c.205]

Аэробная атмосфера Земли обладает огромным окислительным потенциалом, определяющим скорости окисления не только циркулирующих в естественных биогеохимических циклах восстановленных соединений, но и антропогенных компонентов. При этом ключевая роль в таких процессах принадлежит не молекулярному кислороду, а различного рода кислородсодержащим частицам, присутствующим в ней в относительно небольших количествах. Такие частицы, к числу которых относятся озон, радикал гидроксила, атомарный кислород и некоторые другие молекулы и радикалы, образуются в реакциях, инициируемых солнечной радиацией, и называются фотооксидантами. [c.150]

Увеличение концентрации N02 в воздухе при одном и том же времени инициирования также приводит к усилению эффекта инициирования. Химический механизм инициирующего действия N02 пока еще не ясен. Возможно, что благодаря наличию в молекуле N02 ненасыщ енных валентностей она играет роль своего рода радикала и, взаимодействуя с углеводородом, непосредственно приводит к зарождению цепей. Весьма вероятно также, что при взаимодействии N02 с углеводородом образуется [c.131]

Получающийся в последней стадии атом брома может вызвать продолжение цепи. Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации радикалов, реакций со стенками и т. п. Характерной особенностью превращений этого рода является то, что гидроперекисный радикал, сам по себе мало устойчивый, стабилиэируется водородом, который получается из бромистого в одорода. [c.440]

Имеются случаи, когда роль свободного радикала играет ион, например ион N2 —бнрадикал. Тогда уже первичный процесс ионизации электронным ударом ведет к возникновению радикала. Согласно упоминавшейся теории энергетического катализа, значительную роль в реакциях, протекающих в разрядах, играют так называемые удары второго рода, в результате которых энергия электронного возбуждения одного из партнеров в соударении превращается в иной вид энергии другого партнера. Примером удара второго рода в разряде может служить процесс, наблюдающийся при разряде в смеси аргона и кислорода [c.254]

С увеличением длины углеводородного радикала в молекуле кетона его растворяющая способность растет несмотря на то, что значение дипольного момента несколько снижается. С повышением молекулярной массы кетона увеличивается поверхность возможного контакта между молекулами растворителя и углеводо-родав, что приводит к усилению влияния дисперсионного взаимодействия. Такая же закономерность обнаружена [4, 14] в ряду алифатических спиртов [c.54]

При изучении системы С6Н5С2Н5—А1Вгз [160, с. 173] в присутствии кислорода методом ЭПР наблюдается два рода сигналов. Сигнал а (рис. 3.4), появляющийся сразу после продувки кислородом воздуха, имеет семь групп линий, которые обусловлены взаимодействием неспаренного электрона с щестью эквивалентными протонами, характеризующимися константой взаимодействия йи равной 7,40 Э. Каждая линия в группе дополнительно расщепляется не менее чем на 11 линий с константой Яг., равной 1,17 Э. Для интерпретации спектра построены теоретические спектры с набором констант и числа протонов. Полное совпадение экспериментального и теоретического спектров наблюдается для парамагнитной частицы, у которой щесть эквивалентных протонов с й1 = 7,40 Э, четыре эквивалентных протона с 2 = 2,28 Э и два эквивалентных протона с аз=1,14 Э. Отсутствие в исходном этилбензоле шести эквивалентных протонов свидетельствует о том, что свободный радикал представляет собой продукт превращения углеводородов. [c.83]

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водо-рода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существованпе свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие цри нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислы натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425 , он имеет величину [c.248]

Впервые метод низких ионизирующих напряжений был применен для анализа смеси азота, кислорода, окиси угле рода и углекислого газа. Несколько позже [307] аналогичным способом анализировались смеси дейтерированных предельных углеводородов. Использование ионизирующего напряжения, величина которого была выше потенциала иоршзации радикала, но ниже потенциала ионизации исходной молекулы, [c.185]

Как видно из приведенной схемы, уксусный альдегид образуется в результате р-распада алкоксильного радикала, который образуется при ра 1ложении гидропероксида (стадия 4). Если в условия цепной радикальной реакции образующиеся молекулы (в приведенном примере гидропероксид бутана) распадаются на свободные радикалы, то такого рода реакции называются цепными реакциями с вырожденным разветвлением или вырожденно-разветвленными цепными реакциями. [c.152]

От эхих соединений кремнийорганические полимеры отличаются тем, что атомы водорода у них замещены органическими радикалами и цепи состоят из большого числа повторяющихся структурных единиц. По аналогии с силоксанами рассматриваемая группа кремнийорганических полимеров называется п о л и-органосилоксанами. Отдельные представители этой группы полимеров называются в зависимости от рода органического радикала, например полиметилсилоксаны, полиэтилсилоксаны, полиэтилфеиилсилоксаны и т. п. [c.265]

Эти исследования появились в разгар научной борьбы между теорией радикалов Я. Берцелиуса и зарождавгоимися более новыми взглядами, которые впоследствии развились в теорию типов. Я. Берцелиус восторженно приветствовал исследования Р. Бунзена и писал о них, что едва ли найдется более осязательное доказательство правильности взгляда на состав органических ссэдинений, согласно которому они являются соединениями сложных радикалов с простыми электроотрицательными телами. Такого рода пример сложного радикала мы еще не имели, если не считать циана... [c.242]

Что касается радикалов, для которых такого рода конфигурационные требования не играют роли и которые не могут быть значительно стабилизованы за счет делокализации, то хотя имеющиеся данные не позволяют сделать окончательного заключения об их пространственной конфигурации, однако они не противоречат планарной модели. Так, например, спектральные данные указывают на то, что метильный радикал, его дейгеро-производное и СНз планарны или почти планарны возможность стабилизации за счет сверхсопряжения или по стерическим соображениям в случае других простых радикалов должна благоприятствовать планарной конфигурации. Однако эта тенденция проявляется для радикалов не столь заметно, как для соответствующих карбониевых ионов, поскольку результирующая стабилизация в случае радикалов выражена значительно слабее. [c.286]

При большом сходстве в строении пенициллинов активность их различна и в значительной мере зависит от природы радикала наименее ценным является н-гептилпенициллин, инактивирующийся в организме быстрее других пенициллинов. Путем добавления к питательной среде различных веществ и, в частности, фенилуксусной кислоты, а также отбора определенных штаммов плесени оказалось возможным улучшить промышленное производство бензилпенициллина. С выяснением возможности изменения направления процесса биосинтеза пенициллинов добавлением к питательной среде веществ, используемых плесенью для построения ацильных остатков, было осуществлено получение значительного числа биосинтетических пенициллинов, сходных по своему строению с природными, но отличающихся характером радикала (R). Такого рода биосинтетические пенициллины получены и выделены в чистом виде в значительном количестве, но наиболее ценным из них оказался феноксиметилпенициллин, более устойчивый в кислой среде, нежели остальные пенициллины пригодный для применения внутрь в виде свободной кислоты. [c.729]

S—S и S—Hg, так что выделение ковалентной хроматографии в отдельную главу не оправдано. Во-вторых, необходимым условием для возникновения таких связей, очевидно, является наличие на лиганде и веществе свободных тиогрупп (—SH), способных образовать мостик S—S, или SH-группы и атома двухвалентной ртути, например в составе радикала —Hg l. В этом смысле можно говорить о необходимости определенного рода сродства между лигандом и веществом, которое, разумеется, не является строгим один и тот же несущий 8Н-группу лиганд может связывать самые разнообразные белки, модифицированные нуклеиновые кислоты и низкомолекулярные соединения, если в них есть необходимый радикал. Так что речь мо- [c.394]

Термин ароматический возник потому, что многие соедниения -беизальдегид, бензиновый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил СбНз, были выделены нз различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалеитности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соедниений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасьпценными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Это противоречие частично удалось устранить А. Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального 1,3,5-циклогексатриена [c.949]

Смотреть страницы где упоминается термин Родан радикал: [c.89] [c.342] [c.460] [c.196] [c.51] [c.145] [c.478] [c.528] [c.580] [c.87] [c.98] [c.281] [c.293] [c.301] [c.766] [c.460] [c.175] [c.91] [c.41] [c.148] [c.272] [c.355] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология