Кислоты Клешневидные соединения

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Фенолы и оксикислоты образуют комплексы с ионами многих металлов. Для фотометрического анализа особенно важны реактивы, содержащие в орто-положении две ОН-группы или ОН- и СООН-группы. Такие реактивы образуют с металлами типичные хелатные (клешневидные) соединения, где металл связан с двумя близко стоящими группами реактива, образуя пяти- или шестичленное кольцо. Типичными примерами таких соединений являются комплексы металлов с пирокатехином (о-диоксибензолом) или салициловой кислотой (заряды опущены) [c.272]

К маточному раствору добавляют этилендиаминтетрауксусную кислоту или какой-либо другой реагент (способный образовывать клешневидные соединения) для удержания железа в растворе. [c.201]

Для повышения активности эпоксидных стабилизаторов принято применять мыла, металлические соли неорганических кислот, эфиры фосфорных и фосфиновых кислот, оловоорганические соединения, клешневидные и некоторые другие вещества [24, 63, 265]. [c.181]

Металлоорганическими соединениями называются соединения, в которых имеются связи металл-— углерод под словом связь подразумеваются все типы химического сочетания или соединения, осуществляемые без участия каких-либо промежуточных атомов. Это определение исключает соли органических кислот, клешневидные (хелатные), соединения, замещенные органическими группами амины или амиды металлов, а также [c.17]

Эта группа представлена стронцием и барием. Ионы этих элементов обладают малой тенденцией к комплексообразованию, если не считать комплексов с клешневидными агентами, такими как этилендиаминтетрауксусная кислота. Другие соединения не растворяются в органических растворителях. Микроколичество бария, в отличие от стронция, хорошо соосаждает-ся с фторидом лантана. Нитраты бария и стронция хорошо растворимы в воде и менее растворимы в азотной кислоте. Нитрат стронция из раствора можно осадить с помощью дымящей азотной кислоты. Эта реакция применяется при выделении (см. раздел 184). [c.94]

Приведенные ниже методы применяются лишь для анализа истинно металлорганических соединений, в которых металл и углерод хотя бы одного органического радикала связаны непосредственно электронной парой или ионогенно. Соединения, в которых металл связан с углеродом посредством других атомов, например соли органических кислот, алко-голяты, еноляты, меркаптиды, замещенные металлами амиды и имиды и т. п., в такой же степени нельзя считать истинными металлорганиче-скими соединениями, как почти все клешневидные соединения металлов с органическими аддендами. Поэтому оии здесь не рассматриваются. [c.76]

Соединения, образующие клешневидные комплексы с металлами (цитрат, оксалат, пирофосфат этилен-диаминтетрауксусная кислота и т. д.) Металлы [c.260]

Более распространенными и легко получаемыми являются ковалентные комплексные соединения, почти исключительно принадлежащие к клешневидному типу. Наибольшее значение имеют комплексы с карбоновыми оксикислотами (цитраты, тар-траты, лактаты) и производными некоторых аминокислот (этилендиаминтетрауксусная кислота и Др.). Использование этих комплексных соединений лежит в основе почти всех современных методов разделения редкоземельных элементов. [c.579]

Многие полимеры, способные давать клешневидные, соединения, содержат такие же группы, как и соответствующие им низкомолекулярные вещества (полимерные аналоги диметилглиоксима, трилонов, 8-оксихинолина, гексанитродифенила и т. д.). Некоторые из них могут быть использованы в ионообменных колонках (с. 582) как селективные иониты для концентрирования и разделения металлов [97, 98]. Для этого полимер должен содержать такие хелатофоры, которые избирательно связывают определенные катионы и потом отщепляют их в относительно мягких условиях, например при действии разбавленных кислот. Селективные иониты таят в себе неограниченные возможности для извлечения даже незначительных примесей металлов из сложныл смесей и растворов. В частности, применение подобных ионитов позволило разработать экономически выгодный метод извлечения урана из руд, содержащих всего 0,5% урана. [c.327]

КОМПЛЕКСЫ м мн. 1. Сложные частицы, являющиеся промежуточными продуктами химических процессов. 2. см. комплексные СОЕДИНЕНИЯ. клешневидные К. см. внутрикомп.чексные СОЕДИНЕНИЯ. КОМПЛЕМЕНТАрность ж. Стерическое соответствие друг другу взаимодействующих молекул (фермента и субстрата, антигена и антитела, гетероцикличбских оснований в двойных спиралях нуклеиновых кислот и др.). КОМПОЗИТЫ м. ин. см. композиционные МАТЕРИАЛЫ. КОМПОНЁНТ м. Составная часть системы, включающая одно простое или сложное вещество. [c.201]

На практике, как правило, применяются не индивидуальные соли, а смеси, которые позволяют усилить эффективность стабилизирующего действия. Такие смеси могут содержать однотипные стабилизаторы, например смешанные или соосажденные соли бария, кадмия [200—203], а также добавки других типов стабилизаторов, усиливающих действие солей. В качестве добавок рекомендованы окислы свинца, бария, кальция, магния, кислоты жирного ряда [204], эфиры ароматических, фосфорной и фосфористой кислот [205], производные фталевого ангидрида [206], клешневидные соединения титана, в частности триэтаноламинтитанат [207] и др. Синергическое действие при стабилизации поливинилхлорида проявляется и в таких стабилизирующих системах, в которых некоторые компоненты при индивидуальном использовании не замедляют, [c.174]

Соединения с комплексонами. Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых два или три атома водорода при атоме (атомах) азота заменены алкилкарбок-сильными группами. Комплексоны способны образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми утвердился термин — хелаты. В большинстве случаев ионы РЗЭ образуют с комплексонами хелаты анионного типа, в которых связь осуществляется через атом азота и атомы кислорода карбоксильных групп. Устойчивость хелатных соединений РЗЭ в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию. [c.78]

Активность оловоорганических стабилизаторов может быть существенно повышена при применении их в смеси с добавками, дающими синергический эффект. В качестве второго компонента в стабилизирующих системах на основе оловоорганических соединений рекомендованы эфиры ортомуравьиной или ортокремневой кислот [240], диэфиры малеиновой или фумаровой кислот [241], соли фосфорных кислот [242, 243], стабилизаторы, содержащие свинец [208], эпоксисоединения, соли бария и кадмия, клешневидные соединения и другие вещества [62, 93]. При относительно высокой стоимости оло- [c.177]

Обычно при разделении вначале сорбируется несколько ионов, включая и стабильные элементы, которые затем разделяются при одной или нескольких операциях перезарядки или с помощью элюирования специальны.м комплексообразовате-лем. В ряде случаев, например для редкоземельных элементов, существуют лишь незначительные различия в химических свойствах, которые должны быть устранены с помощью высокоэффективных смол и путем использования комплексообразующих агентов, таких как многоосновные кислоты или комплексообра-зователи, образующие клешневидные соединения. Стойкость образующихся комплексных соединений зависит от pH и различия в их константах диссоциации [491, правильное использование которых обеспечивает успешное разделение ионов. [c.405]

На практике оловоорганические стабилизаторы применяются в количестве 1—3"о от веса полимера совместно с соединениями, содержащими этиленоксидную группу, солями бария и кадмия, сурьмяноорганическими, клешневидными соединениями и другими 2 . Действие оловоорганических соединений усиливается присутствием 0,5—10% этилового эфира ортомуравьиной или ортокремневой кислоты . Применение оловоорганических ста-билизаторов в смеси с другими соединениями не только усиливает наблюдаемый при этом эффект, но и снижает расход дорогостоящих оловоорганических соединений. [c.101]

В качестве термо- и светостабилизаторов предложены клешневидные соединения (XXIII) на основе алкилен-полиами-но-полиуксусной кислоты [c.103]

В работах Гефмена, Конника и др. [1108] изучались комплексы циркония с 30 — и F путем распределения Zr , растворенного в H IO4 с добавками соответствующих кислот, между водной фазой и бензольным раствором теноилтрифторадетона, с которым цирконий образует клешневидное соединение [c.431]

В. thuringiensis было лишь временным благодаря возможному присутствию аланинрацема-зы, приводящей к рацемизации -изомера до /-изомера, стимулирующего прорастание спор [2332]. Недавно было доказано, что клешневидные соединения кальция и дипиколиновой кислоты в пропорции 1 1 вызывают быстрое и полное прорастание как аэробных, так и анаэробных бактериальных эндоспор [1643]. Механизм действия клешневидных соединений еще не выяснен, но применение таких веществ может оказаться выгодным для одновременного прорастания спор при массовой культуре. [c.451]

Это клешневидное соединение (стр. 34). Его можно рассматривать так, что свободная пара электронов каждого из атомов N в группах NOH образует с Ni координированную ковалентную связь. Реакция с диметилглиоксимом предложена в 1905 г. Чугае-вым , который доказал, что ее чувствительность равна 1 400 ООО, Относительно большие количества Со не мешают этой реакции. Большая концентрация НзО+ направляет реакцию в обратную сторону, так как диметилглиоксим — слабая кислота. Именно по этой причине кислые растворы Ni++ не дают этой реакции. Обычно до прибавления диметилглиоксима раствор подщелачивают аммиаком. Но не следует прибавлять избыток NHs, так как N1" очень легко образует аммиачный комплекс. Лучше подкислить раствор уксусной кислотой и ввести как буфер много G2H3O2 . Этим путем можно поддерживать кислотность раствора настолько низкой, что будет достигнуто количественное осаждение Ni . Но имеется другое препятствие при выполнении этой реакции присутствие Со в большом количестве. Кобальт первым соединяется с диметилглиоксимом, давая комплексный ион темного цвета. Следовательно, в присутствии Со следует употреблять избыток реактива [c.183]

Аминоалкилфосфоновые кислоты обладают комплексующими свойствами благодаря протонно-донорным функциям кислотных групп и наличию аминных атомов азота, склонных к образованию клешневидных соединений. Свойства этих комплексонов настолько разнообразны, что они дают возможность проводить дифференцированные определения в смесях. [c.331]

Флуоресценция комплекса гораздо сильнее зависит от температуры, чем флуоресценция самих кристаллов ЕпОа- Так, при понижении температуры до 90° К интенсивность флуоресценции комплекса возрастает в 150 раз, тогда как в кристаллах она увеличивается только вдвое. Причиной этого, несомненно, служит безизлучательное тушение флуоресценции, конкурирующее с процессом переноса энергии к иону. Результаты исследования различных комплексов при комнатной температуре и при температуре жидкого азота показали, что обычно процессы переноса в клешневидных комплексах (например, в комплексах с альдегидом салициловой кислоты и бензоилацетоном, о-оксиацетофеноном, ж-нитро-бензоилацетоном и т. д.) вполне эффективны даже при комнатной температуре, в то время как комплексы с монофункциональными группами—пикратом, о-, м- или п-нитрофенолатом и т. д. при комнатной температуре люминесцируют слабо (или вообще не люминесцируют), но при охлаждении их флуоресценция усиливается. Было бы очень соблазнительно связать эти данные с большим перекрыванием орбит иона и комплексообразующего агента в клешневидных соединениях, а также, быть может, с более эффективным тушением флуоресценции растворителем в болтающихся группах, удерживаемых только ординарной связью. [c.151]

Щелочные соли нитрилотриуксусной и этилендиаминтетра-уксусной кислот способны образовывать со многими катионами, в том числе и с торием, чрезвычайно прочные клешневидные комплексные соединения. Эти кислоты, как и некоторые другие аминополикарбоновые кислоты, обладающие тем же свойством, Шварценбах [1812] назвал комплексонами, а их натриевые соли — трилонами [c.64]

Не исключено также, что переносчиками ионов через протоплазму могут служить и так называемые х е л а т ы, клешневидные органические соединения, связывающие металлические катионы в недиссоциированные соединения, сохраняющие, однако, растворимость в воде. Строение простейшего образующего хелаты соединения — натриевой соли этилендиа-минтетрауксусной кислоты (Ка-ЭДТА) — видно из следующей формулы [c.62]

Наиболее распространенными типами водородной связи являются О—И...О при наличии гидроксильной группы (такого рода межмолеку-лярную связь образуют вода, фенол, спирты) О—Н...0 связь при наличии карбоксильной группы, которая склонна к образованию водородных связей через кислород (с водородом других, молекул), что наблюдается в карбоновых кислотах 14—Н...О образуют соединения NHз, КНз, N11 при растворении в воде. Три атома, участвующие в водородной связи, стремятся к образованию прямой линии. С практической точки зрения стереохимические следствия из водородной связи проявляются в трех главных областях в клешневидных (хелатированных) соединениях, кристаллических структурах и макромолекулах. Водородная связь рассматривается как наиболее важная из сил, способных определять расположение молекул в кристалле, где молекулы располагаются так, чтобы получить небольшое возможное число водородных связей. Водородная связь, допуская явления ассощ1ации, оказывает большое влияние на физические свойства ассоциированных соединений (вязкость, растворимость, летучесть, ИК-спектр и др.). Образующиеся [c.394]

Декарбоксилирование глицидных кислот. Декарбоксилирование глицидных кислот является одной из стадий получения альдегидов и кетонов по методу Дарзана. Эта реакция сходна с реакцией декарбоксилирования [3-кетонокислот, вследствие чего было высказано предположение о циклическом механизме этой реакции. Клешневидная форма соединения XXII прямо расщепляется на двуокись углерода и энольную форму конечного продукта. [c.40]

В литературе описаны многочисленные окрашенные соединения железа, меди, ванадия, титана и некоторых других элементов с различными одноатомными фенолами (нафтол, тимол и др.). Однако эти соединения не имеют значения для фотометрического определения соответствующих металлов. В таких соединениях нет клешневидной связи. В результате комплексы и при оптимальных условиях менее прочны, даже по сравнению с соединениями типа II и III. Кроме того, эти реактивы являются односновными кислотами, поэтому, аналогично соединениям II и III, они разрушаются при повышении pH вследствие осаждения гидроокиси железа. [c.274]

Как видно из примеров приведенных в предыдущей главе, к активным комплексообразующим веществам принадлежат соединения с аминной или карбоксильной группой. Особенно хорошим комплексообразователем является глицин молекула которого содержит обе указанные группы, расположенные таким образом, что при образовании комплексного соединения образуется пятичленный клешневидный цикл. Свойства глицина еще более усилены у комплексонов [1]. Под этим термином подразумевают обширную группу аминополикарбоновых кислот, у которых с атомом азота связано несколько алкилкарбоксильных групп. Следовательно, это многоосновные кислоты. В растворе они обычно имеют бетаиновое строение [c.36]