Резол свойства

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Исключительно большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимолекулярного по отношению к фенолу, то образуются линейные термопластичные смолообразные олигомеры, называемые новолаками. Если же формальдегид взят хотя бы в небольшом избытке, образуются продукты поликонденсации, называемые резолами. [c.10]

Резолы, содержащие избыток альдегида, отверждают при нагревании, а для отверждения новолаков применяют уротропин, который под действием тепла разлагается на формальдегид и аммиак. В ряде случаев для улучшения некоторых свойств, например для увеличения гибкости отвержденного материала, повышения клеящей способности, а иногда для снижения стоимости проводят модификацию смолы. Модификацию обычно осуществляют добавкой к исходным компонентам другого мономера, взаимодействием смолы с каким-либо реагентом, а также смешением смолы с каучуком или введением химических веществ, которые улучшают свойства смолы в процессе отверждения. На- 222 [c.222]

Это резит-полимер, свойства которого отличаются от свойств резола. Резит прессуют с различными наполнителями (ткань, бумага, стеклоткань и т. д.) и получают фенолформальдегидные пластмассы (фенопласты). [c.236]

При хранении или при нагревании резолы легко переходят в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. [c.75]

Цель работы. Получение фенолоформальдегидной смолы резоль-ного типа, определение тее свойств. [c.76]

Добавление в композицию примерно 2°/о MgO повышает скорость и степень отверждения смолы и улучшает свойства материала. Для изготовления таких материалов пригодны и другие связующие, например крезольные резолы с большим содержанием лега-пзомера. [c.265]

Наиболее оптимальными технологическими свойствами обладают смеси олигомеров резольного и новолачного типов, отверждаемые кислотными катализаторами [51 ]. По совокупности показателей оптимальным считается содержание новолака во вспениваемой композиции, составляющее 30—40% от массы резола. В качестве вспенивающего агента используют алюминиевую пудру ПАП-1 или [c.18]

В технике получение феноло-формальдегидных смол и изделий из них часто проводят в две стадии (как и в описанных выше опытах) сначала из фенола или его гомологов изготовляют резолы или новолачные смолы, которые затем (в чистом виде или с наполнителями) превращают в нерастворимый и неплавкий материал—пластмассу путем нагревания под давлением в формах для получения готовых изделий. В зависимости от примененного наполнителя пластмассы такого рода имеют различные свойства и названия—текстолит (с тканями), стеклопластики (со стеклянным волокном), фаолит (с асбестом и песком) и др. В бакелита и карболитах наполнителем обычно является древесная мука, либо наполнитель отсутствует. [c.340]

Твердые резольные смолы могут быть получены в стандартных условиях. Их преимущества стабильность свойств, меньшее содержание свободного фенола, более высокие диэлектрические и химические свойства. Они отличаются от твердых новолачных смол как более низкой температурой плавления, так обычно и большим содержанием свободного фенола. Последнее зависит от соотношения компонентов, характера и количества катализатора, глубины конденсации и продолжительности сушки. Обычно твердые резолы содержат до 8—12% свободного резола, жидкие 20% и выше. Небольшое содержание свободного фенола в резоле в. [c.375]

Орто- и пара-кре.золы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, иизкий молекулярный вес и потому легко растворяются в орга нических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение л-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных т елей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40"п Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феипло-формальдегидному резиту. [c.381]

Различают три главных типа резитов бакелит, карболит и нео-лейколит. При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. [c.424]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

При хрг1нении или при нагревании резолы легко переходят в ре> ЗИТЫ с соответствующим изменением свойств полимера. Резолы применяются в производстве пластмасс в смеси с наполнителями для фор мования различных изделий, а также для изготовления слоистых пластиков из ткани или бумаги, пропитанной резолом. В процессе производства резолы превращаются в резиты, и полученные изделия применяются в электротехнике, в машиностроении и для других целей. [c.332]

Свойства резолов, синтезируемых с помощью аммиака, позволяют получать на их основе промышленные твердые форполимеры с температурой плавления 40—60°С, которые применяются в различных отраслях промышленности, например для производства пресс-материалов, тормозных колодок, абразивных материалов, покрытий и т. п. Для получения стабильных при хранении неслежи-вающихся пресс-порошков желательно иметь смолы с еще более высокой температурой плавления. [c.52]

Для получетшя резолов с воспроизводимыми свойствами необходим точный контроль температуры п продолжительности реакции, а на стадии сушки —вакуум ие ниже 50 мбар н максимально холодная вода в холодильнике с тем, чтобы свести к минимуму продолжительность этой стадии. Сушку прекращают при достижении требуемой концентрации смолы и затем (в случае необходимости) вязкость продукта корректируют постконденсацией при температуре около 70°С. Готовый резол быстро охлаждают до комнатной температуры. [c.79]

Смолы. В прошлом для изготовления высококачественных слоистых материалов применяли большей частью крезольные и ксиле-нольные смолы, поскольку онн, как полагали, обладали лучшими электрическими свойствами однако эти предположения не подтвердились. Крезольные смолы хорошо совмещаются с природными маслами и образуют менее хрупкие полимерные пленки. В дальнейшем были разработаны композиции на основе фенолов и резолов, которые характеризуются такими же эксплуатацпопными свойствами, как крезольные и ксиленольные смолы, но кроме того, имеют и определенные экономические преимущества. Разница [c.185]

Исследование динамических свойств фенол-формальдегидной смолы (Ф-ФС) с гексаметилентетрамином (ГМТА) в качестве отвердителя в интервале температур 300—550° К показало, что характер температурных зависимостей Е и tg б позволяет проследить переходы Ф-ФС при нагревании из стадии резола в резитол и резит (рис. 4). В резольной форме Ф-ФС представляет собой линейный полимер со сравнительно низким динамическим модулем ( = 4500 кГ/см ). В процессе отверждения при переходе из стадии Л в стадию В значение динамического модуля увеличивается более чем в 4 раза. Наконец, при переходе Ф-ФС из стадии В в стадию С происходит дальнейшее увеличение густоты пространственной сетки и значение динамического модуля возрастает до 29 000 кГ1см . В каждом температурном интервале перехода Ф-ФС из одной стадии в другую фактор механических потерь проходит через отчетливо выраженный максимум. Изучение температурных зависимостей динамических характеристик Ф-ФС, отвержденной в течение 50 минут при +150° С, показало, что отчетливо проявляется лишь одна область резкого изменения и tg б. По-видимому, она связана с изменением подвижности участков макромолекул между первичными узлами густой пространственной сетки. О значении условной температуры проявления данной области релаксации можно судить, проведя касательную к восходящей кривой механических потерь (рис. 5). [c.566]

Время и температура смешения влияют на свойства готового продукта и строго регламентируются, так как при увеличении времени смешения волокна хризотилового асбеста перетираются и снижается механическая прочность, а при недостаточном перемешивании не образуется однородной массы. Снижение температуры приводит к увеличению вязкости связующего и ухудшению пропитки асбеста. Повышение температуры вызывает образование слишком жесткой массы за счет доконден- сации и частичного отверждения полимера. Свободный фенол, содержащийся в резоле, отчасти реагирует с формальдегидом, а кроме того, является пластификаторо.м. Удаление его из смесителя нежелательно. [c.39]

Фирма ЗМ (США) вводит в композицию позитивного резиста с целью улучшения механических свойств слоя смесь НС и акрилатного полимера (например, сополимера 35 % стирола, 59 % этилакрилата и 6 % метакриловой кислоты), модифицированных полиизоцианатами в присутствии триэтилендиамина [пат. Великобритании 1474073]. С этой же целью составляют композицию фоторезиста из светочувствительного хинондиазида, НС, резола и добавок — эпоксифенольного лака и бутилированного стиромаля после обычных операций и обработок получают высокотираже-устойчивую печатную форму [а. с. СССР 889486]. [c.81]

В пат. Великобритании 2082339 для получения печатной формы на анодированный алюминий наносят композицию из 3 ч. гваяцилового или л1-толило-вого эфнра 5-сульфо-2-диазо-1-нафталинона, 6 ч. НС, 0,5 ч. резола из крезола. Выдерживают экспонированный, но еще не проявленный слой при 60—120 С. Прн этом идет декарбоксилирование инденкарбоновой кислоты, что приводит к потере растворимости в щелочи экспонированных участков. Засвечивают весь слой, в результате образуется замещенная инденкарбоновая кислота и достигается растворение в щелочи всех нефотолизованных при первом экспонировании участков слоя. В результате создается негативное рельефное изображение шаблона. Термообработка при 220 С резко улучшает механические свойства рельефа. Успех обращения и эффективность заключительной термообработки авторы связывают с наличием в слое резольной смолы. [c.89]

Клей ВК-32-200 с фенольным лаком ИФ применяется для склеивания металлов и неметаллов в соединениях, работающих в течение 300 ч при 200°С и в течение 20 ч при 300° С он устойчив к действию вибрации, маслобензостоек и не вызывает коррозии металлов. Близкими свойствами обладает клей ВК-32-250 на основе каучука СКН-40, совмещенного с ферюло-формальдегидной смолой Резол 300. При креплении резин на основе полярных эластомеров к металлам каучуко-фенольными клеями повышается прочность связи 2,83 [c.200]

Из синтетических высокомолекулярных веществ, включенных в опыты данной главы, полиметилметакрилат, полимет-акрйловая кислота и полистирол являются полимерами, прочие же — поликонденсатами. Некоторые из этих пластмасс относятся к термопластическим , т. е. при нагревании размягчаются, а при последующем охлаждении снова затвердевают без изменения других свойств (например, полистирол, новолачные смолы). Другие пластмассы термореактивны , т. е. при нагревании необратимо изменяют свои свойства, обычно делаются неплавкими и нерастворимыми (например, резолы,, феноло-анн-диновые и феноло-мочевинные смолы). [c.329]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Образование фенолоспиртов из фенола и формальдегида в присутствии NaOH Элерс [87] рассматривает как ионную реакцию, в результате которой спиртовый гидроксил образует комплексные катионы с натрием в качестве центрального атома, причем шесть молекул формальдегида или о-фенолоспиртов связываются с натрием в лучеобразную ежеподобную молекулу. Свойствами этого комплекса объяснена способность резола к отверждению. [c.577]

Слонимский, Каргин и Голубенкова [90] исследовали особенности деформационных свойств фенолформальдегидных смол на всех стадиях отверждения (резол — резитол — резит). Авторы приходят к выводу, что обратимые цепные и пространственные структуры в резольных смолах образуются за счет водородных связей, которые играют определяющую роль в начальных стадиях отверждения, но сохраняют свое значение и для предельно отвержденных резитов. Вычислена теплота образования подвижных узлов в резите, равная 6 ккал1моль. Подобное же исследование отверждения новолачной смолы выполнили Слонимский, Коварская и Клаз [911 и показали, что при содержании гексаметилентетрамина >5% эти смолы полностью отверждаются, обнаруживая три стадии отверждения аналогично резольным смолам. На основании исследования механических свойств новолачных смол при помощи динамометрич-ных весов Игонин, Красулина и Каргин [92] предполагают, что строение отвержденных фенолформальдегидных смол приближается к строению сшитых линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток, как это обычно принимается в литературе. [c.578]

В качестве катализаторов при изготовлении резолов могут применяться аммиак, едкие и углекислые щелочи, органические основания (анилин, пиридин, пиперидин, диметиламин и некоторые другие ароматические амины), фенилгидразин, гексаметилентетрамин, фурфурамид, окиси магния, бария или кальция, феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. Применяемые основные катализаторы различно влияют а скорость реакции и на физические свойства резолов. От применяемого катализатора зависит также окраска резола. Аммиак, пиридин, пиперидин, диметиламин дают при конденсации трикрезола продукты желтого цвета едкое кали, едкий натр, сода, поташ — красноватого цвета едкий барит — устойчивого светложелтого цвета и т. д. [c.83]

Конденсация с формальдегидом проводится в щелочной или в кислой среде. В зависимости от среды получаются смолы с диаметрально противоположными свойствами. В кислой среде при взаимодействии менее 1 моля формальдегида с 1 молем фенола образуются н о в о л а к и—плавкие растворимые и устойчивые соединения. Сначала они не способны к дальнейшему отверждению, но при добавлении формальдегида, например в форме гекса-метилентетрамина, реагируют с ним и образуют резолы, которые далее могут отверждаться ОН [c.483]

При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. Ре-зольное и новолачное состояния взаимообратимы. Так, при обработке резолов избытком фенола они переходят в новолачное состояние, т. е. становятся термопластичными. Если же новолач-ный полимер обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор на щелочной, то из новолака можно получить резол или даже резит. Однако этот переход возможен только в том случае, если для образования новолака были использованы трифункциональные фенолы. Обычно новолачные полимеры отверждают нагреванием с уротропином. [c.402]

При введении в состав новолака дополнительного количества формальдегида (обычно для этого применяется уротропин или гекса , т. е. гексаметилентетрамин ( H2)6N4, получаемый воздействием аммиака на формалин) новолач-ную смолу можно перевести в резольную. Этим свойством пользуются на практике, изготовляя прессовочные порошки на новолачной смоле и вводя в их состав уротропин. При горячем прессовании новолачная смола переходит сначала в резол, а затем в резит и отпрессованное изделие становится прочным, неплавким и нерастворимым. [c.116]

Вышеприведенная теория строения и образования резола и резита хорошо соответствует основным экспериментальным данным и находится в согласии с физическигли к химическими свойствами продуктов. Так, плавкость резола и растворимость в спиртах и щелочах объясняются его сравнительно небольшим молекулярным весом и наличием свободных фенольных гидроксильных и метилольных групп. Эта же схема объясняет и ббльшее содержание кислорода в резоле по сравнению с новолаком. Наконец, она объясняет тот факт, что если реагирует фенольное производное с замещающими группами в о- или п-по-ложении (например /г-крезол), то резольная смола не может образоваться, а получается лишь смола с новолачной структурой, что видно из следующей схемы [c.359]

Гидрат окиси бария Ва(0Н)2-8Н20 является более слабым, мягким катализатором и применяется, соответственно, в больших концентраци.ях (1 —1,5%). Он легко может быть нейтрализован, например, пропусканием углекислого газа. Мягкость этого катализатора позволяет легко управлять процессом конденсации. Присутствие в резоле нерастворимых, инертных и нелетучих бариевых солей не приводит к ухудшению химической стабильности и диэлектрических свойств смолы. Было установлено, что присутствие в смоле двухвалентных катионов бария улучшает ее диэлектрические свойства. [c.370]

В отличие от новолачных смол, которые могут храниться длительное время без изменения свойств, резольные смолы (даже твердые) уже при обычной температуре заметно теряют текучесть, плавкость и растворимость, уве,г ичивают вязкость растворов, т. е. их свойства при хранении изменяются в направлении образования пространственных, сетчатых полимеров и резол постепенно переходит в резитольиое состояние. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология