Галоиды в бензойной кислоте

Все три хлорбензойные кислоты хорошо кристаллизуются орто-соединение имеет т. пл. 138°, мета-соединение 153°, пара-изомер 234°, Как видно из приведенных в табл. 28 констант диссоциации, введение в молекулу бензойной кислоты атомов галоида, являющихся отрицательными заместителями, усиливает кислотный. характер соединения. [c.656]

Определить положение галоида можно путем окисления исследуемого вещества. Так, хлористый бензил дает при окислении бензойную кислоту, хлортолуол—хлорбензойную кислоту [c.438]

Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. Такая реакция наступает, если галоидный арил нагревать при 200 с водно-спиртовым раствором цианистого калия, к которому было прибавлено не-.много цианистой меди . При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р-броманизола — анисовая кислота. [c.491]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Галоид- и нитрозамещенпые ароматические карбоновые кислоты труднее реагируют с олефинами, причем реакция идет только в сторону образования эфиров, как и с бензойной кислотой. Папример, о-хлорбензойная кислота с пропиленом в присутствии ВРз в изопропилацетате дает изопропиловый эфир о-хлорбензойпой кислоты с выходом 14,5%. [c.9]

Облучение производных эфира I, замещенных алкилом, галоидом или цианом в остатке бензойной кислоты, дает такие же результаты [c.306]

Из сопоставления констант кислотности п-галоидзамещенных бензойных кислот (а также и п-галоидзамещенных фенолов и анилинов) и из других данных следует, что эффект сопряжения - -Е , наиболее сильный у фтора, убывает у остальных галоидов в порядке [c.29]

У ароматических кислот влияние пространственного заполнения становится заметным при сравнении количества эфиров, образовавшихся в одинаковых условиях из гомологов бензойной кислоты с метильными заместителями. Здесь, так же как и в алифатическом ряду, влияние пространственного заполнения может быть замаскировано, если оно вызывается такими заместителями, как, например, галоиды или нитрогруппы, характеризующимися, кроме того, значительными электронными эффектами. [c.424]

Именно этим многообразием факторов можно объяснить затруднения, часто встречающиеся при истолковании эффекта орто-положения. Так, бензойные кислоты, замещенные в о/)то положении такими, не похожими друг на друга функциональными группами, как гидроксильные, галоиды, нитрогруппы, метоксильные или метиль-ные, всегда имеют более кислые свойства, чем соответствующие мета- или лара-изомеры, хотя это обусловлено различными причинами [c.433]

Эффекты сопряжения групп НО и OR настолько велики, что они уменьшают кислотность бензойной кислоты при введении в пара-положение, тогда как галоиды (с меньшим эффектом сопряжения) увеличивают кислотность, но меньше, чем в жета-положепии. [c.29]

Как видно из приведённых данных, степень включения трития больше при обмене галоида из пара-положений бензольного кольца, дополнительные заместители сильно снижают скорость дегалоидирования, что, по-видимому, связано с пространственными эффектами. Кроме того, оказалось, что времена, необходимые для дегалоидирования хлорбензойной, бромбензойной и иод-бензойной кислот, соотносятся как 2,5 1 2, т.е., если задача состоит в замене атома галоида на тритий, лучше использовать бромпроизводные органических соединений [5. [c.502]

Об изменениях в распределении электронной плотности бензольного кольца под влиянием галоидов можно составить себе представление, сравнивая кислотность изомерных галоидфенолов и замещенных бензойных кислот с величинами рКа незамещенных фенола и бензойной кислоты. [c.307]

Из все.х орто- соответственно пара-производных наименее кислыми являются фторпроизводные. Возможно, здесь сказывается положительный мезомерный эффект неподеленные пары 2р-электронов фтора легче вступают в мезомерное взаимодействие с я-электронами бензольного кольца, чем р-электроны остальных галоидов, находящиеся на более высоких уровнях. Поэтому у пара-фторпроизводных кислотность практически равна кислотности незамещенных фенола и бензойной кислоты. Вероятно, отрицательный индукционный эффект удаленного на максимальное расстояние галоида настолько уменьшается, что становится равным -Ь М-эффекту. [c.308]

Индукционный и мезомерный эффект галоидов растет в ряду 1<Вг<СКР (знаки эффектов обратные), в случае замещенных бензойных кислот сказывается +М-эффект. [c.75]

Если бы в молекуле бромциклогептатриена галоид был фиксирован у углеродного атома, то последующее взаимодействие с реактивом Гриньяра и окисление полученного фенильного производного IV приводило бы к бензойной кислоте, в которой находился бы весь меченый углерод. Однако опыт показал, что бензойная кислота содержит лищь одну седьмую часть меченого углерода. Следовательно, бром- [c.78]

Иногда введение галоида в молекулу, содержащую карбоксил, усиливает кислотные свойства например, трихлоруксусная кислота диссоциирует на ионы в такой степени, что может быть сравнена в этом отношении с более сильными неорганическими кислотами. В алифатических кислотах, с удалением галоида и карбоксильной группы друг от друга, такое влияние галоида на карбоксил уменьшается (ср. а- и р-хлорпропионовые кислоты, табл. 30). Галоидированные бензойные кислоты диссоциируют сильнее, чем незамещенная кислота. [c.248]

Химические свойства. При нагревании с водой до высокой температуры в запаянной трубке имеет место отщепление галоида. Легко окисляется сильными окислителями, причем окисление идет по месту карбонильной группы с образованием бензойной кислоты. [c.315]

Возможность проведения реакции между 2-хлор-5-нитри-бензойной кислотой и п-апизидипом в отсутствие медного катализатора обусловлена, очевидно, двумя причинами активирующим действием на галоид двух о- и п-расположенных электроноакцепгорных заместителей и более высокой основностью л-анизидина по сравнению с его о- и л-изомерами [7]. Пример иекаталитичсской реакции между 2,4-диХлор-5-нитро-бензойной кислотой и п-анизидином был зафиксирован одним из авторов данной статьи еще в 1959 году [8]. [c.75]

Свойства. — Моиокарбоновые кислоты бензольного ряда (табл. 24) представляют собой кристаллические вещества, плавящиеся выше 100 °С производные бензойной кислоты, замещенные в пара-положении метилом, атомом галоида, нитрогруппой, гидроксилом, мето коило м ил и аминогруппой, плавятся три темп ературе, близкой к 200 С. [c.341]

Стадией, определяющей скорость реакции Гофмана, является, повидимому, отщепление иона галоида от галопдамидиого аниона. К этому выводу приводит количественное изучение влияния м- и л-заместителей на скорость перегруппировки производных бензамида [9]. Так, например, заместители У, способствующие отталкиванию электронов от карбонильной группы (иапример, метил и метоксил, которые уменьн1ают силу соответствуюн их замещенных бензойных кислот), благоприятствуют перегруппировке [c.257]

Галоид- и нитрозамеш енные ароматические карбоновые кислоты труднее реагируют с олефинами, причем реакция идет только в сторону образования эфиров, как и с бензойной кислотой. Нанример, о-хлорбензой-ная кислота с пропиленом в присутствии BFg в изопропил ацетате в течение 72 час. дает изопропиловый эфир о-хлорбензойной кислоты с выходом 45% [6]. и-Нитробензойная кислота присоединяется к пропилену в тетрахлорэтане с образованием изопропилового эфира тг-нитробензой-ной кислоты с выходом 14,5%. [c.199]

Внутренняя конденсация галоид-о-бензоилбензойных кислот в со-ответствущие галоидантрахиноны притекает под влиянием водоотнимающих средств, лучше всего концентрированной сериой кислоты, а также фосфорного ангидрида, иодоводорода, красного фосфора и т. д. /)-Хлорбензоил-о-бензойная кислота дает / -хлорантрахинон о-бензоил-тетрахлорбеизойная кислота дает 1,2,3,4-тетрахлорантрахинон [c.276]

Реакция ацетилбензоилперекиси с платиной в метанольном растворе позволяет получить только уксусную и бензойную кислоты и формальдегид 2 моль) за счет последующих реакций свободных радикалов. В растворителях, содержащих галоид, наряду с обычными продуктами образуется немного галоидных солей металлов. [c.418]

Хлорацетофенон легко окисляется (гипохлориты, КМпО , rOg в водных суспензиях), причем окисление идет по месту карбонильной группы с образованием бензойной кислоты. Этой реакцией часто пользуются для определения положения замещающих атомов или групп в бензольном ядре производных ацетофенона или хлорацетофенона. В отличие от других соединений, содержащих карбонильную группу, хлорацетофенон не дает соединения с бисульфитом натрия. Кроме того с фенилгидразином не получаются соответствующие гидразоны, а имеет место сложная реакция, в которой участвуют и карбонильная группа и подвижный галоид хлорацетофенона с образованием продукта конденсации— 1,3-дифенил-1,2-диазоциклобутен (желтые кристаллы темп. пл. 137° с разложением ). [c.33]

Большая активность катализаторов, содержащих йод, находится в полном соответствии с относительной активностью алкилгалогенидов. Соединения, содержащие гидроксильные группы, в условиях реакции карбокснлирования замещаемые лишь с большим трудом или вообще ие замещаемые атомами галоида, не вступают в сколько-нибудь заметной степени в реакцию (в частности, не вступает в реакцию фенол). С другой стороны, бромбензол гладко реагирует с образованием бензойной кислоты. Бромистый бензил, атом галоида которого легко удалить, реагирует практически количественно со стехиометрическим количеством комплекса трифеиилфосфин — карбонил никеля. Аналогично бензи- [c.73]

Удобным лабораторным методом является метод Симонса и Льюиса [68], которые получали бензотрифторид с выходом до 95 %, пропуская фтористый водород через бензотрихлорид при 0°. Бензальхлорид в этих условиях в реакцию не вступает [69]. Промышленный процесс может быть проведен методом [70], аналогичным только что описанному, или при нагревании компонентов до ПО—160° и давлении 10—14 атм [71, 72]. В последнем случае реагенты вводятся в стехиометрических отношениях. Существенным является отсутствие влаги, которая вызывает гидролиз бензотрихлорида и образование бензойной кислоты. Находящийся в ядре галоид, алкил или карбоксил не оказывают неблагоприятного влияния на реакцию, однако трихлор-метилбензонитрил этим методом не фторируется [69]. [c.50]

ОБРАЗОВАНИЕ ГАЛОИДАЦЕТИЛЕНОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ СЕРЕБРЯНОЙ СОЛИ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ГАЛОИДА НА АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.501]

Облучение производных эфира I, замещенных алкилом, галоидом ИЛИ цианом в остатке бензойной кислоты, дает такие же результаты в случае амино- или нитрозамещенных выходы были низкими. Кобза предложил следующий механизм перегруппировки. Эфир диссоциирует на два радикала, которые сразу после диссоциации удерживаются растворителем в непосредственной близости друг от друга в течение некоторого времени, достаточного, однако, для многочисленных столкновений между ними. Столкновение радикалов может привести к их ассоциации или к атаке бензоил-радикалом орто-положения ароксил-ради-кала с образованием соединения VI — аренонной формы конечного продукта реакции III. Ароксил-радикалы IV, удалившись из непосредственной сферы реакции, превращаются в /г-грег-бутил фенол VIII [c.298]

Данные табл. 32 показывают, что все галоиды обладают сильным —1-эффектом, так как все галоидопроизводные как фенола, так и бензойной кислоты имеют большую кислотность, чем незамещенные соединения. Увеличение кислотности наблюдается больше у производных фенола, чем бензойной кислоты (особенно это заметно у леега-производных, у которых на индукционный эффект не накладывается мезомерный). Наиболее сильно увеличивается кислотность у орто-изомеров, этот факт подтверждает положение, что индукционный эффект уменьшается с удлинением цепи. Подобно анизолу и диметиланилину, в реакции с фенилли-тием фторбензол способен обменивать орго-водородные атомы на литий, вследствие более сильного отрицательного индукционного эффекта в орго-местах. [c.307]

Оксибензофенон и его замещенные получают также конденсацией фенолов с галоид- или алкил-замещенными производными бензойной кислоты в присутствии А1С1з при температуре 90—190° С [6], или реакцией Геша [8] (см. ниже). [c.56]

Бензиловый спирт (фенилкаоСинол) СиН —СН. ОН представляет собой простейший ароматический спирт. Он может быть нол -чеи из. хлористого бензила С Нз—СН.Х1 путем обмена галоида н . гидроксил различными способами, а также восстановлением беи-зой(юго альдегида С, Н-,—СНО н бензойной кислоты С Нд—СОСя [ илн ее эфгчров и пр. Кроме того, его можно пол чить реакцией К." 1-нгщаро из бензойного альдегида (стр. 278). [c.274]

Смесь фильтруют через мелкозернистый стеклянный фильтр, промывают колбу и осадок 3 раза 50 мл сухого, охлажденного бензола, добавляя его к фильтрату. Объем раствора доводят до 2 л, разбавляя бензолом. Полученный раствор годится для титрования слабых кислот. Для титрования сияъиы х кислот его очищают дополнительно, пропуская через ионообменную колонку. Колонку размером 45 X 400 мм наполняют наполовину анионитом ША-400, и пропускают 2 н. раствор едкого натра до отрицательной пробы на галоид, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, затем 500 мл безводного метанола и 500 мл смеси бензол — метанол (7 1). Через подготовленную колонку пропускают раствор гидроокиси тетрабутиламмония со скоростью 15—20 мл в 1 мин. Раствор собирают непосредственно в склянку, защищенную от углекислоты и влаги воздуха. Титр раствора устанавливают по навеске бензойной кислоты потенциометрически или в присутствии тимолового синего. Пиридин высушивают над едким кали и перегоняют допускается влажность не свыше 0,04%, [c.43]

Интересная работа по изучению замещенных бензойных кислот была доложена Айлники [19], который исследовал действ е препаратов на пупавку вонючую в пшенице и ячмене. 2,3,6-Трихлорбензойная кислота (ТБА) уничтожает сорняки, но иногда оказывает отрицательное де и твие и на злаковые. Замещение галоида в положении 2 на метил- или мегоксигрупну увеличивает [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология