Крезолы метилирование

ВНИИОС разработан процесс комплексного производства стирола, бензола и фенола окислительным метилированием толуола. В качестве исходного сырья используют толуол, метан, кислород. Основные продукты реакции — стирол, бензол, фенол, крезолы, нафталин. Конверсия толуола — 50%, суммарный выход целевых продуктов —до 95%. В зависимости от состава исходной смеси реагентов и условий проведения процесса выход отдельных продуктов может изменяться в достаточно широких пределах бензол—10—30% стирол — 30—70%, фенолы — [c.176]

Применение крезолов и другие методы их получения описаны ранее (стр. 259). Видимо, способы пх получения путем метилирования фенола и через гидропероксид сравнимы по экономичности. [c.376]

Однако такой ход процесса не является единственно возм( ным, так как он не объясняет образования о-крезола при оч низких степенях превращения фенола, а также сравнительно н кого содержания в реакционной смеси о-метиланизола — прод та. дальнейшего метилирования о-крезола. По-видимому, на ок [c.237]

Основным источником образования сточных вод в процессе метилирования фенола является реакционная влага. На каждый моль о-крезола и 2,6-ксиленола здесь образуется соответственно [c.330]

Получают метилированием и-крезола метилсерной кислотой или диметилсульфатом. [c.150]

Анализ физико-химических свойств реакционной среды и опыт эксплуатации сходного промышленного производства о-крезола позволяют предложить технологическую с.хему производства анизола (рис. 3.15), обеспечивающую получение целевого продукта высокого качества, которая включает реакционный узел метилирования фенола и систему ра деления [c.214]

Разработанный в СССР процесс основан на реакции окислительного метилирования толуола, при этом в качестве главных продуктов получают этилбензол и стирол. Образование побочных продуктов — фенола, крезолов и бензола не ухудшает экономические показатели процесса, так как все эти продукты [c.314]

Такой подход особенно целесообразен, если получать несколько целевых продуктов не только из традиционного сырья, как это было рассмотрено выше, но и при использовании в качестве сырья продуктов, которые не находят еще широкого применения. Таким примером может служить процесс окислительного метилирования толуола, разработанный во ОАО ВНИИОС . Этот процесс позволяет в одну стадию получать из толуола, метана и кислорода одновременно стирол, этилбензол, фенол и крезолы в различных соотношениях. Получение продуктов этим методом обходится значительно дешевле. Так, из 4,63 т толуола, 4,8 м природного газа и 4,26 т кислорода можно получить 1 т стирола, 1,243 т бензола, 0,848 т этилбензола, 0,67 т фенола и 0,215 т крезола. Себестоимость стирола в этом случае будет в 1,4 раза, а удельные капиталовложения в 2 раза ниже тех же показателей базового варианта получения стирола. Таким образом, данный принцип позволяет полнее использовать доступное сырье и получать важные продукты при меньших затратах сырья и энергии. [c.239]

Ранее мы рассмотрели производство рада продуктов (этилбензола, стирола), получаемых последовательно алкилированием и дегидрированием на базе бензола и олефинов (в частности, этилена и пропилена). Вместе с тем для получения этих и других ценных продуктов основного органического синтеза (крезол, бензол) могут быть использованы доступные исходные вещества (толуол, метан и кислород), подвергающиеся окислительному метилированию. [c.525]

Метилирование фенола используется в промышленности для производства анизола, крезолов и ксиленолов. Коксохимическая [c.131]

Варианты метилирования фенола метанолом с целью получения о-крезола (I), 2,6-ксиленола (II), анизола (III) и дикрезола (IV) [c.133]

Преимущественное получение 2,6-ксиленола обеспечивается и при метилировании фенола метанолом на катализаторе, содержащем оксиды в атомном соотношении Ее 81 Со = 100 2.5 1. Так, при 367°С конверсия фенола составляет 97.7 %, выход о-крезола - 21.3 %, 2,6-ксиленола - 76.7 % [287]. [c.133]

Аналогичный по своим закономерностям газофазный процесс алкилирования применим только для метилирования фенола метанолом. Его осуществляют с гетерогенным катализатором кислотного типа (оксид алюминия, алюмосиликаты и др.). При 200—290°С получаются в основном о-крезол, кси-ленолы и анизол, но при более высокой температуре (350— 400°С), в соответствии с ранее рассмотренным, растет выход п- и ж-крезолов и снижается выход анизола и ксиленолов. [c.247]

Аналогично может быть метилирован хлористым метилом нитро-л-крезол (ср. стр. 555). [c.557]

Сырьем для синтеза мускуса амбрового служит л ега-крезол, путем метилирования которого получают метиловый эфир л<ега-крезола, затем в него вводят грег-бутильную группу с образованием 3-меток-си-4-грег-бутилтолуола, нитрование последнего приводит к мускусу амбровому [c.219]

Крезолы (метилированные фенолы) с хлорным железом также даЕОт ком плексные соединения, цвет которых различен в зависимости от изомера [c.210]

Быстрыми темпами развивается алкилирование фенола метанолом с целью синтеза о-крезола и особенно 2,6-ксиленола, служащего сырьем для производства нового полимерного материала— полифениленоксида. Последний представляет собой термопластичный материал, который (как и композиционные пластики на его основе) обладает стабильными физическими свойствами в диапазоне темшератур от минусовых до 240 °С, хорошими диэлект-ричеокими характеристиками, стойкостью к действию кислот, щелочей, перегретого пара. Они широко применяются в электротехнике и радиотехнике, в производстве медицинского оборудования, различных бытовых приборов и изделий [32, с. ПО 33]. Сум1мар-ные мощности установок по метилированию фенола за рубежом превышают 100 тыс. т/год. Алкилирование ведут метанолом при 320—400 °С в газовой фазе с использованием катализаторов (оксиды металлов, обычно активированный у-оксид алюминия). [c.59]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]

Метилирование фенолов и спиртов [8]. Фенолы и спирты при действии Н.г. и иодистого метила в ТГФ при комнатной температуре превращаются в метиловые эфиры. В реакцию вступают даже простраиственно-затруднекные фенолы (2,б-ди-грет-бутил-/i-крезол, выход 86%) и спирты (трифенилкарбинол, выход 85%). Фенолы повышенной кислотности (п-питрофенол), одпако, ие метилируются даже при 80°. Этин рассматриваемый реагент отличается от диазометана, который легко метилирует феиолы кислого характера. [c.362]

Положительные результаты ранних опытов по метилировани фенолов побудили ученых провести обширные исследования в это направлении, тем более, что данный путь был наиболее nep nei тивным для получения синтетических о-крезола и 2,6-ксиленол Особенно интенсивно велись исследования в последние годы, чем в немалой степени способствовал острый дефицит в указанны продуктах. Опыты проводили как в паровой, так и в жидкой ф зах с целью подбора активного и селективного катализатора mi тилирования фенола, а также условий процесса, обеспечивающи максимальный выход требуемых продуктов. Наряду с окись алюминия в газофазном процессе были испытаны и показал высокую селективность природные глины [107], окислы Mg, Zi Pb, Ti, и, e, Se, Nd, Pr и их смеси [108—116]. Для жидкофа ного алкилирования нашли применение метилат и фенолят алюм ния [117, 118] , водные растворы галогенидов Zn, Сг, активир ванные НС1, НВг или алкилгалогенидами [119—121]. Об акти1 ности и селективности названных катализаторов можно судить г данным таблицы 4.5.Ю., [c.235]

Из других катализаторов парофазного метилирования фенолов высокую селективность к орто-алкилированию, по патентным данным [108, 109, 114], проявляет MgO. Для повышения стабильности и селективности окись магния иногда используют в смеси с окислами V, Zn, РЬ, Мп, Се и редкоземельных элементов [110, 113—115]. Применение носителя, в качестве которого наиболее подходящим является окись кремния [111], также повышает длительность работы катализатора. И хотя алкилирование на атих катализаторах требует более высоких температур (450—550°С), они обладают некоторыми преимуществами перед окисью алюминия. Основное из этих преимуществ заключается в низком выходе м- и /г-крезолов, что. значительно облегчает дальнейщую переработку алкилата и выделение о-крезола и 2,6-ксиленола в виде товарной продукции. При соответствующем подборе состава катализатора и условий алкилирования удается свести образование [c.244]

Пастуска и Тринкс [30] разделяли фенолы и фенолкарбоновые кислоты методом тонкослойного электрофореза. В числе продуктов метилирования р-резорциновой кислоты были анализированы методом ХТС другие многочисленные фенольные вещества [22]. По Вальди [42], разделение фенола, 0-, м- и га-крезолов на слоях силикагеля Г или окиси алюминия, полученных стандартным методом, возможно, если уменьшить соответствующими способами летучесть зтих веществ. [c.313]

В промышленности довольно острой проблемой является определение таких слабокислых соединений,как фенолы. Имеется ряд сообщений исследователей о термометрическом определении фенолов и связанных с ними продуктов. Вероятно, наиболее полезной работой в этой области является работа Вогана и Свисенбэн-ка [13], использовавших неводные растворы. Они применили несколько другой способ измерения теплоты реакции нейтрализации. Детально это исследование рассмотрено в разделе каталитических реакций. Используя уже описанные методы, некоторые исследователи при определении фенолов применили ручное титрование. Пари и Виал [14] сообщили об использовании термометрического метода для частичного определения состава смеси фенола и его метилированных аналогов, кре-золов. Бромированием фенолов они увеличили кислотность фенольной группы и таким образом получили два класса бромированных фенолов, а именно трехбромистые фенолы из фенола и /п-крезола и двубромистые фенолы из о- и р-крезола. При титровании этой смеси раствором гидроокиси натрия они получили энтальпограм-му с двумя эквивалентными точками первая точка соответствовала оттитровыванию всего количества присутствующих о- и р-крезолов, а вторая — всех присутствующих фенолов. [c.57]

В нащей стране под руководством X. Е. Хчеяна (ОАО ВНИИОС ) разработан процесс окислительного метилирования толуола в стирол и этилбензол. Одновременно с ними в процессе образуются и другие ценные для народного хозяйства продукты фенол, крезолы и бензол. Причем образование этих побочных продуктов не ухудшает, а улучшает экономические показатели процесса. [c.526]

Фтористый бор является очень сильным изомеризующим агентом. Он способен изомеризовать даже такие эфиры, стойкие к изомеризации, как анизол. Установлено, например, что при нагревании до кипения смеси фенола и метилэфирата фтористого бора метилирование бензольного ядра протекает через образование анизола и изомеризацию его в крезолы [47]. [c.266]

Разработаны варианты метилирования фенола на различных катализаторах с получением широкого ассортимента продуктов (табл. 39). Возможно преимущественное получение анизола (варианты 3 и 4), о-крезола и 2,6-ксиленола (вариант 2), смеси крезолов с преобладанием о-изомера (вариант 6). В последнем варианте использовался фторированный AljOg марки И-62 производства ПО "Ангарскнефтеоргсинтез" с содержанием фтора 3,5 0.5 % (мае.) [282]. В этой же работе приведена принципиальная технологическая схема процесса метилирования фенола метанолом с получением о-крезола, смеси крезолов (трикрезола), ксиленолов. [c.132]

Разработан новый метод селективного 0-метилирования фенола и -крезола с помощью диметилкарбоната и катализатора ПЭГ-1000, а также К2СО3 в качестве основания. При атмосферном давлении и температуре 160-200 °С получают анизол или /г-метиланизол соответственно с высоким выходом [302]. [c.136]

Метилированные в ядро тропоны и трополоны ведут себя так, как и следовало ожидать. Сначала происходит элиминирование окиси углерода, типичное для тропона (см. рис. 10-1), а затем обычная фрагментация образующегося производного бензола. Так, в случае 2, 3-диметилтропона X (рис. 10-4) выброс окиси углерода приводит главным образом к образованию иона ксилола и с т/е 106, характерные особенности распада которого— ярковыраженная потеря метильной группы с образованием иона тропилия с т/е 91 и менее ярковыраженная потеря атома водорода с образованием лона метилтропилия с т/е 105 [4J. Аналогично три изомерных метилтрополона XI претерпевают потерю окиси углерода с образованием фрагментов М—28)+, которые распадаются далее в направлении, описаН нам в разд. 9-2А для случая крезолов. [c.264]

Данные по изомеризации о-крезола на алюмосиликатном катализаторе при относительно низкой температуре (290°) показывают, что первичным продуктом превращения является ж-крезол, изомеризующийся далее в п-крезол. Ступенчатость перемещения метильной групппы, отмеченная также в случае ксиленолов, указывает на внутримолекулярный характер ее миграции при изомерных превращениях подобных соединений. Дезактивация же катализатора органическими основаниями и ионами натрия свидетельствует о протекании реакции на кислотных центрах алюмосиликата. На основании этих наблюдений считают, что механизм изомерных превращений метилированных фенолов аналогичен механизму изомеризации ксилолов [300] (ср. однако [301, 311]). [c.48]

Розолееая кислота — метилированное производное аурина — является одним из старейших синтетических красителей она получается окислением сырого фенола (смеси фенола с о- и п-крезолами) по способу, аналогичному применяемому в производстве фуксина. Аурин, низший гомолог розолевой кислоты, был получен впоследствии нагреванием щавелевой кислоты с фенолом и концентрированной серной кислотой. Центральный углеродный атом молекулы происходит в этом синтезе из муравьиной кислоты, образующейся при разложении щавелевой кислоты. [c.533]

Получение метилциклогексанона приведено здесь только в качестве иллюстрации метода. Обычно этот кетон получают окислением доступного 2-метилциклогексанола (который в свою очередь получают гидрированием о-крезола). 2,6-Диметилциклогексанон был получен фор-милированием 2-метилциклогексанона в положение 6, метилированием в это же положение и отщеплением формильной группы непрореагировавшее исходное вещество отделяется в виде бисульфитного соединения. [c.524]

При алкилировании фенолов в присутствии катализаторов одновременно протекают реакции О- и С-алкилирования, причем образующиеся эфиры перегруппировываются далее в С-ал-кильные производные. Смесь крезолов и ксиленолов может быть получена метилированием фенола метанолом в газовой фазе над АЬОз при 300—400 °С в трубчатом реакторе или в жидкой фазе в автоклаве в присутствии, феноксида алюминия при 350—400 С или раствора Zn lg в НС1 при 200—240 С. Ректификацией отделяют чистые о-крезол и 2,6-ксиленол, возвращая смесь непрореагировавшего фенола с анизолом в цикл [1]. [c.246]

Указывается, что метилирование диметилсульфатом с водной щелочью дает хорошие результаты в применении к крезолам (70—80%-ный выход), удовлетворительные с фенолом (65%) и нитрофенолами (45—65%) и ке идет почти совсем с хлорнитрофенолами и нитрокрезолами. Трудно метилируемые в присутствии водной щелочи соединения можно метилировать в ксилольиом растворе, применяя углекислый калий как отни.мающее К1 Слоту средство. Можно работать также в толуольном растворе с содой [c.554]

Опыты по восстановлению фенолов показали, что во время реакции уменьшается число боковых цепей и, следовательно, одновременно происходит дезалкилировапие [138]. Реакции дезал-килирования уже давно и хорошо были изучены химиками [151— 157]. Однако конкретность практической задачи и учет реальных условий коксования давали Фишеру и его сотрудникам большие преимущества перед предшественниками. Немецким химикам удалось провести дезалкилирование толуола, ксилола (смеси трех изомеров) и и-цимола [126]. Они показали, что в гомологическом ряду производных бензола с боковыми цепями устойчивость понижается по мере усложнения молекулы (толуол, ксилол, ци-мол). Немецкие химики пришли к выводу, что карболовая кислота образуется из крезола, так как в смоле коксовых и газовых заводов она находится в количестве примерно 1%, а в полукоксовой смоле — в ничтожных количествах [120]. В Мюльгеймовском институте было изучено также в условиях коксовой печи дезалкилирование нафталинов [142] и показано, что метилированные нафтолы ведут себя в этих условиях подобно метилированной карболовой кислоте они дезалкилируются и восстанавливаются до нафталина. [c.82]

Семенченко и Каплиным [6] разработан метод раздельного определения одноатомпых фенолов (карболовая кислота, крезол, ксиленолы) и двухатомных фенолов (пирокатехин, гидрохинон, резорцин) в природных водах при помощи газо-жидкостной хроматографии. Метод основан на предварительном превращении фенолов в их метиловые эфиры, так как их непосредственное определение затруднено высокой полярностью диоксибензолов, которая вызывает асимметричность пиков па хроматограмме фенолов и предъявляет йесткие требования к выбору твердого носителя. Метиловые эфиры одноатомных и особенно двухатомных фенолов имеют значительно меньшую полярность, чем моно- и диокси-бензолы. Метод отличается неплохой чувствительностью и точностью. При объеме пробы 50 мл можно определять 0,050 мг/л фенолов с точностью 10%. Авторы указывают на возможные факторы снижения точности, к которым прежде всего относятся следующие степень извлечения фенолов диэтиловым эфиром из кислой среды и реэкстракция в щелочной раствор полнота реакции метилирования и последующая экстракция образующихся метоксибензолов диэтиловым эфиром способ расчета хроматограмм. Несмотря на то, что чувствительность описанного метода недостаточна для определения фенолов в воде водоемов на уровне их предельно допустимой концентрации, имеются определенные возможности его совершенствования в этом направлении. В частности, можно увеличить в несколько раз объем пробы, применить более чувствительный хроматограф и т. д. Перспективность же метода очевидна. [c.59]

Крезолы можно отделить от фенола метилированием диметил-сульфатом и последующим окислением пер.чанганатом образующаяся мет-оксибензойная кислота переходит при этом в раствор, а анизол остается без изменения. [c.240]

При получении 2,6-диме. илфенола метилированием крезола смесь о-крезол — метанол в соотношении 1 1,5 пропускают при 350°С над активированным силикатом алюминия [356]. В продуктах пиролиза фенолоформальдегидных полимеров также содержится 2,6-диметилфенол (т. пл. 49°С, т. кип. 212°С). Условия реакции и основные представления о механизме окислительной поликондеи-сации 2,6-диметилфенола описаны ниже. В промышленности реакцию проводят ступенчато при пропускании воздуха через раствор [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология