Бутилен Бутен х изомеризация

Изомеризация н-бутилен (бутен-2) > г/зо-бутилен. [c.205]

Изомеризация н-бутилен (бутен-2) -> изо-бутилен. [c.205]

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

В России промышленная технология скелетной изомеризации н-бутенов (120 тыс. т в год) была реализована на реконструированной установке дегидрирования н-бутиленов ДБ-6 применительно к производству каучука в г. Нижнекамске. В присутствии водяного пара при температуре 530-545 °С и нагрузке 500 кг бутиленового сырья на 1 м оксидного катализатора конверсия н-бутенов составила 35-37 % при селективности по изобутену 82-85 %. Длительность межрегенерационного цикла достигала трех суток. [c.874]

Исследование изомеризации бутиленов показало, что бутен-1 и бутен-2 могут превращаться друг в друга, а изобутилен может быть изомеризован в нормальные бутилены [c.662]

Бутилены. Изучением равновесия между бутиленами с прямой цепью занималось большое число исследователей [159, 270, 290, 292, 320], однако не все из них полностью исследовали продукт изомеризации вследствие трудности анализа смесей цис- и тро с-бутенов-2. В том случае, когда известно только общее содержание бутена-2, невозможно рассчитать значения констант равновесия для отдельных реакций [c.149]

I-Бутен можно изомеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, на пример, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36] или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

Нормальные бутилены можно также изомеризовать в равновесную смесь изобутилена и н-бутенов при относительно мягких условиях, а именно, проводя процесс в паровой фазе в присутствии алюмосиликатного катализатора. Этот способ раньше привлекал внимание в связи с потребностью в изобутилене для производства изооктана, однако он не получил широкого применения, так как оказалось более выгодным получать изобутан, необходимый для производства изооктана, непосредственной изомеризацией н-бутана. Тем не менее следует отметить, что если в связи с новыми химическими открытиями возникнет большой спрос на любой из индивидуальных С4-олефинов, то его можно будет удовлетворить с помощью способов взаимного превращения бутиленов и их разделения. [c.114]

Подобным же образом алкилирование изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии 97%-ной серной кислоты [21а] дало соответственно бензины (конец кипения 185°) с октановыми числами 92,9 и 93,0. Далее установлено [12, 21а], что продукты реакции, получаемые из нормальных бутиленов, очень сходны с продуктами, получаемыми из изобутилена, за исключением количества образующейся головной фракции. В связи с этим было высказано предположение, что до реакции с изобутаном происходит необратимая изомеризация бутена-1 в равновесную смесь бутена-2 и изобутилена. Нет необходимости допускать изомеризацию в изобутилен, так как алкилаты, получаемые из изобутилена и бутена-2, должны в основном состоять из триметилпентанов и поэтому должны быть почти одинаковыми. [c.134]

Примечание, о, — молярный процент превращения бутиленов в дивинил на пропущенные бутилены а —молярный процент окисления бутиленов до на пропущенные бутилены а — молярный процент изомеризации бутена-1 в бутен-2 1 — селективность глубокого окисления [c.214]

Исследования показали также, что бутадиен дает более высокий выход малеиновой кислоты, а изменения в составе бутиленов мало влияют на выход малеиновой кислоты, так как в процессе реакции происходит изомеризация бутена-1 в бутен-2. [c.90]

Предложенный механизм позволяет объяснить состав продуктов олигомеризации этилена (схема II, стр. 81). Соотношение димера и тримера в продуктах должно определяться конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с этиленом и бутиленами. Вследствие более высокой реакционной способности этилена скорость его димеризации должна превышать скорость образования гексенов. Поэтому при достаточно малом времени контакта реакцию можно остановить на стадии димера, о чем сообщалось выше. Соотношение З-метилпентена-2 и н-гексенов в тримере этилена обусловлено конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с бутеном-1 и бутеном-2. В результате быстро протекающей изомеризации бутена-1 в бутен-2 последний присутствует в избытке, что и приводит к образованию З-метилпентена-2 в качестве основного продукта тримеризации этилена. [c.79]

Как и в предыдущем случае, наряду с основной реакцией протекают побочные — диспропорционирование изобутилена, изомеризация бутена-2 в бутен-1, совместное диспропорционирование н-бутиленов в пентен-2 и пропилен, изомеризация олефинов, образование олигомеров и др. [c.151]

При осуществлении диспропорционирования смеси к-бутиленов и изобутилена смесь вначале очищают от диеновых и ацетиленовых углеводородов путем селективного гидрирования, например на никелевом катализаторе [70]. Затем очищенную смесь пропускают через катализатор изомеризации для наиболее полного превращения бутена-1 в бутен-2 и устранения возможного образования пентена-2 при последующем диспропорционировании компонентов смеси. В качестве катализатора изомеризации применяют окись магния на силикагеле [71] или щелочной металл на носителе [70]. После изомеризации смесь бутиленов направляют на [c.151]

Для начала отметим, что независимо от того, какой из бутиленов ( бутен-1 или бутен-2) использован в качестве исходного олефина, количества образующихся диметилгексанов и триметилпентанов в обоих случаях примерно равны. Это объясняется тем, что бутен-1 и бутен-2 подвергаются быстрой изомеризаиии с образованием термодинамически равновесной шеси изомеров. Несомненно, изомеризация — быстрая реакция [5], однако объяснять это явление только изомеризацией неубедительно по следующим причинам. [c.116]

Различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана двумя различными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, легко объясняется цепным механизмом алкилирования [38d]. Алкилирование бутеном-1 включает образование диметилгексил-катиона (VII), который подвергается изомеризации до образования октана в результате взаимодействия с изопентаном [c.325]

Очевидно, что изобутан, образующийся при изомеризации н-бутиленов в изобутилен и последующем переносе водорода, невозможно отличить от исходного изобутана иначе, чем с помошью меченых атомов. В опытах с меченым бутеном-1 было найдено [5], что изотоп С действительно содержится в изобутановой фракции, а также в пентановой и более тяжелых фракциях алкилата при установлении так называемого стабильного состояния . Доля общей радиоактивности, обусловленная фракцией С4, составила 23% для бутена-1 и 38% для изобутилена (ни в этом исследовании, ни в других работах радиоактивность н-бутана при алкилировании изобутана н-бутиленами не превышала 0,1 от 23%). Ясно, что столь высокое различие этих величин указывает на изомеризацию к-бутиленов в изобутилен. [c.36]

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение т/ епг-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами изобутана и одной молекулой 1-бутена (см. дальше). [c.184]

В процессе Изопол — это изомеризация бутена-1 в бутен-2 (с целью улучшеЕшя качества сырья для получения алкилбензина). В процессе Гидропол заключительной стадией является гидрирование продз стов, в том числе и бутиленов (отработанная ББФ направляется на пиролиз). [c.924]

Хэрд и Гольдсби [57] исследовали изомеризацию бутиленов при 500—700° С, время реакции было от 8 до 12 сек. При этих довольно жестких условиях разложение бутена-1 или -2 сопровождалось изомеризацией. Непрореагировавший бутен-1 частично изомери-зуется в бутен-2, и, наоборот, бутен-2 дает некоторое количество бутена-1. Бутен-2 является более устойчивым изомером. [c.52]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Металлический натрий, промотировапный органическими соединениями, например о-хлортолуолом и антраценом, способными реагировать с натрием с образованием натрийорганических соединений, такжр является эффектив-1ШМ катализатором для смешения двойной связи в олефинах. Так бутен-1 изомеризуется в приблизительно равновесную смесь с бутеном-2 при применении натрия, промотированного о-хлортолуолом, в бензольном или циклогексановом растворе в течение 3,5—4 час. при 150°. Аналогично этому децен-1 изомеризуется на 99% в смесь цис- и транс-дециленов с общей формулой КСН-СНН в течение 20 час. при темнературе кипения (165—170°). Изомеризация протекает без существенных побочных реакций. Скелетная изомеризация бутиленов не наблюдается. Был предложен механизм, сход- [c.96]

Дояренко наблюдала изомеризацию метилциклопропана в 2-бутен и изо-бутилен, а Розанов провел изомеризацию этилциклопропана в метилэтил-этилен. В обоих случаях в качестве катализатора применялась окись алюминия. [c.99]

Поскольку, как видно из предыдущего, при вводе импульсов бутилена, в которых в газовой фазе отсутствовал кислород, активность катализатора не оставалась стабильной, изучение кинетических закономерностей протекания реакции было затруднено. Поэтому приводимые ниже результаты (рис. 1У.20) дают лишь качественное представление о характере протекающих на этом катализаторе процессов окислительного дегидрирования и изомеризации. Исходный состав н-бутиленов был следующим бутеп-1 74% тракс-бутен-2 12% и г мс-бутен-2 14%. Расчет энергии активации образования дивинила по начальным участкам этих кривых (см. табл. VI.6) дал значение, равное 20,4 ккал1молъ. [c.294]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

В качестве алкилирующих агентов при получений высших ал килбензолов предлагали использовать первичные и вторичны олефины, например бутен-1, бутен-2 9], додецен [10, 11]. а также хлорпроизводные парафинов [12, 13]. Наиболее распространенными катализаторами в данйых процессах являются плавиковая кислота [9, 14], галогениды алюминия [1, 10, 13] или полученн] й иа их основе комплексный катализатор Густавсона. Как показали наши исследования, при алкилировании этиленом или пропиленом скорость процесса лимитируется диффузней даже в аппарате с мешалкой, а тем более в аппарате колоннохо типа практически не зависит от температуры (Е,цт =20 кДж/моль) и массовой доли катализатора в диапазоне 7.,.30%. Селективность процесса пс бутилену также несколько падает с ростом температуры и отношения бутилен бензол. Однако от ранее рассмотренных случае1 данный процесс отличается двумя весьма существенными особенностями, о которых не упоминается в известной монографии [5]. Первая особенность связана с тем, что на сильнокислотных Льюисовских центрах, которыми обладают катализаторы типа ККГ вторбутилбензол (ВББ) и другие вторичные алкилбензолы подвергаются изомеризации по схеме [c.62]

Изомеризация, связанная с разветвлением цепей. Превращение изобутилена в и-бутилен при 500° было довольно значительным, однако при подаче 30 молей A 4a равновесие не достигалось (см. табл. 4). Изомеризация сопровождалась получением продуктов как более низких, так и более высоких молекулярных весов. Данные о превращении н-бутенов приведены в табл. 2. Опыты с катализатором Nal o № 300 при 400—500° указали на заметный выход изобутилена. Данные об изомеризации углеродного скелета бутенов можно найти в статьях и патентах группы исследователей [6, 7]. Как показали опыты, изомеризация углеродного скелета бутенов протекает с теми же скоростями и с такими же выходами, как и при крекинге га- [c.108]

В группе моноолефинов, обладающих четырьмя атоллами углерода, можно проводить изомеризацию, аналогичную той, при которой к-бутан изомери-зуется в изобутан. Так, бутилен-1 может переходить не только в обе стерео-изомерные формы бутена-2, но при определенных обстоятельствах и в изобутилен. Этим снособолг также пользуются для получения изобутилена. Превращение бз тсна-1 в смесь цис- и / гранс бутенов-2 1214, 215] применяется в технологической практике для очистки сырого изобутилена (см. стр. 53). [c.49]

В соответствии с двухэфирным механизмом первой стадией полимеризации этилена в присутствии фосфорной кислоты является образование этилфосфата [70]. Установлено, что быстрая абсорбция этилена происходила при обработке ортофосфорной кислоты этиленом при 180° и начальном давлении 50 ат. Путем превращения продукта в бариевую соль СаНзОРОзВа показано, что он является моноэтиловым эфиром фосфорной кислоты. Этот сложный эфир при нагревании до 250° разлагается, и в качестве первичного продукта образуется бутен-1. Затем происходит изомеризация бутена-1 в изобутилен показано нагреванием чистого бутена-1 до 330° в присутствии фосфорной кислоты при начальном давлении водорода 100 ат, что в условиях опытов бутен-1 может изомеризоваться в изобутилен. Продукт при этом состоял из жидкого полимера и газа, причем последний содержал 50% изобутана, небольшие количества -бутана и н-бутиленов. Количество образовавшегося изобутана составило 6%, считая на количество прореагировавшего бутена. В заключение шестичленные циклопарафины (образовавшиеся [c.111]

Интерес к совместному диспропорционированию бутена-2 и изобутилена обусловлен возможностью получения изоамиленов — сырья для синтеза изопрена. По сравнению с описанным выше способ, рассматриваемый в настоящем разделе, имеет как преимущества, так и недостатки. В нем привлекает возможность использования фракции углеводородов С4 — побочного продукта производства этилена пиролизом нефтяного сырья. Эта фракция после извлечения бутадиена-1,3 содержит бутен-2 и изобутилен в необходимом для диспропорционирования соотношении. Определенным преимуществом совместного диспропорционирования бутена-2 и изобутилена является также более выгодное термодинамическое равновесие, чем в случае пропилена и изобутилена. С другой стороны, фракцию С4 требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов, отрицательно влияющих на катализатор диспропорционирования. Еще один недостаток— возможность изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последующего совместного диспропорционирования этих н-бутиленов, приводящего к образованию пентена-2 — нежелательной примеси к изоамиленам. [c.151]

В табл. 52 приведены результаты этих опытов. При их планировании составы исходной смеси олефинов принимали по возможности близкими к составам, ожидаемым в условиях непрерывного технологического процесса. При этом исходили из того, что про-лилен, образующийся при совместном диспропорционировании шзобутилена и бутена-2, необходимо рециркулировать. Аналогично при совместном диспропорционировании изобутилена и пропилена образуется бутен-2, который также необходимо рециркулировать. Кроме того, в условиях реакции протекает изомеризация бутена-2 ш бутен-1, следовательно, бутен-1 обязательно присутствует в рециркулируемом потоке н-бутиленов (даже если бутена-1 не было в исходном сырье). Таким образом, при непрерывном процессе получения изоамиленов в потоке, поступающем на диспропорционирование, содержатся изобутилен, пропилен, бутен-2 и бутен-1. [c.152]

Бутены более устойчивы, чем 1-бутен поэтому они обычно являются основными продуктами реакций, проводимых при высокой температуре. 1-Бутен можноГТГз Отеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены. Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, например, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36], или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой, нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология