Осадительное титрование изменение pAf

Осадительное титрование возможно, если в к. т. т. небольшая добавка титранта АдЫОз, Hg(NOз)2 или Hg2(NOз)2 вызывает заметное изменение величин рС1 , рВг, р1 . Важно поэтому рассмотреть принцип построения кривых. [c.194]

При титровании по методу осаждения применяют электроды, реагирующие на изменение концентрации (активности) катионов или анионов, образующих малорастворимые соединения. Используемые электроды могут относиться к электродам первого, второго или (что встречается редко) третьего рода. В последнее время в осадительном титровании нашли применение ионоселективные электроды. [c.239]

Симметричные кривые осадительного титрования. Чтобы проследить за изменением концентрации ионов в процессе оса- [c.208]

При осадительном титровании катион или анион анализируемого раствора образует осадок с анионом (или соответственно катионом) титранта. Это означает, что катион титранта замещает катион анализируемого раствора или происходит соответствующее замещение аниона. Поэтому до точки эквивалентности получают восходящую или нисходящую прямую в зависимости от электропроводности осаждаемого или добавляемого иона. После точки эквивалентности происходит резкий подъем прямой, поскольку как анионы, так и катионы добавляемого титранта остаются в растворе без изменения, что вызывает увеличение электропроводности. [c.326]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Для массовых определений 5—25 мг S0 пригодно осадительное титрование сульфатов смесью (10 1) 0,1 N растворов нитратов бария и свинца [1333], которое сопровождается изменением pH раствора [597] для установления КТТ используется система Bi-электродов [939]. [c.95]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Другой вариант сталагмометрического титрования основан на изменении поверхностного натяжения между ртутью и раствором, в котором происходит осадительное титрование. Измерение поверхностного натяжения сводится к нахождению времени вытекания ртути из капиллярного электрода, оно возрастает к моменту окончания процесса (например, титрование КС1 раствором дипикриламината натрия) [186]. [c.75]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

В процессе осадительного и растворительного титрования происходит изменение концентрации всего полимера, находящегося в растворе, вместе с концентрацией осадителя. Подобное изменение пропорционально концентрации растворителя (1 — у) в случае осаждения. При растворении же указанное изменение концентрации пропорционально концентрации осадителя (v). Если через i обозначить исходную концентрацию полимера во всем объеме использованного растворителя, то для осадительного титрования [c.186]

Определение бромид-ионов. Бромид- и хлорид-ионы имеют во многом сходные аналитические характеристики например, эти ионы дают осадки с ионами серебра и ртути(I), однако бромиды металлов имеют меньшую растворимость, чем соответствующие хлориды, и к тому же бромид ртути (II), как и хлорид, тоже диссоциирует, но только в незначительной степени. Поэтому методы гравиметрии и осадительного титрования, рассмотренные выше для количественного микроопределения хлорид-ионов, можно фактически без изменения применять для определения бромид-ионов. [c.364]

Для кондуктометрического титрования пригодны кислотно-основные или осадительные реакции, сопровождающиеся заметным изменением электропроводности вследствие образования малодиссоциирующих или малорастворимых соединений. [c.818]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Такой метод называют термометрическим титрованием. Опубликованы методики кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексометрического и осадительного термометрического титрования. Многие термометрические определения проводят в неводных растворителях. Поскольку изменение энтальпии в ходе реакции является единственным условием осуществления такого титрования, этот способ обнаружения конечной точки применим и в тех случаях, когда другие способы не приводят к положительным результатам. [c.66]

При использовании метода дифференциальной осадительной турбидиметрии [98] устраняются процессы старения и агрегации, которые возможны при использовании обычного турбидиметрического титрования. Описана методика скоростного турбидиметрического титрования растворов полиметилметакрилата и полистирола [99], которая сокращает время измерения до 1—2 мин. В последние годы приобретает большую известность новый вариант определения кривых ММР по данным турбидиметрического титрования, основанный на экспериментальном определении спектра мутности растворов в процессе титрования [100]. Этот метод позволяет определить средние размеры частиц и некоторые другие величины [101] при изменении параметров системы температуры, концентрации раствора, природы растворителя. [c.268]

Для того чтобы применять метод турбидиметрического титрования в его обычном виде осадительного или растворительного титрования, необходимо пользоваться прибором, который позволяет проводить точное измерение степени помутнения в течение нескольких часов. За это время жидкость непрерывно или порциями смешивается с другой жидкостью. Одновременно температура должна быть постоянной. При появлении мутности в результате изменения температуры добавления второй жидкости не происходит. Вместо этого температура исследуемой жидкости должна теперь изменяться в соответствии с заданной программой и определяться одновременно с мутностью. Мутность можно оценивать путем измерения экстинкции (оптической плотности), а также измерения интенсивности света, рассеянного под одним или несколькими углами по отношению к падающему пучку. Для получения надежных и воспроизводимых результатов важно стандартизировать все экспериментальные условия и проводить измерения абсолютно воспроизводимым способом. Логичнее всего удовлетворить этим требованиям путем автоматизации процесса. [c.175]

Реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых соединений и соответствующие требованиям, указанным в разд. 38.2.3.1, можно применять для осадительного титрования. В ходе осадительного титрования, так же как в случае ацидиметрии, в точке эквивалентности происходит резкое изменение величины рМ (рМ=—Ig M" ), для индикации которого применяют обычно электрометрические или визуальные методы. [c.208]

Гизекус [23] провел исследование нонилфенолгексагликолевого эфира (МР-6) и нонилфенолнонагликолевого эфира (МР-9) методом турбидиметрического титрования. Турбидиметрическое осадительное титрование совсем не удалось применить в этом случае, а растворительное титрование (например, растворение диоксаном при 65 или 75° осадка, полученного при увеличении температуры водного раствора образца) не позволило получить более или менее объяснимых результатов. Поэтому было проведено исследование изменения мутности водных растворов в зависимости от температуры в широких пределах изменения концентрации. Для образца МР-9 наблюдали следующее (рис. 7-19) при медленном увеличении температуры, начиная от точно фиксированной температуры Тх, прозрачный сначала водный раствор начинает мутнеть. Возникшая мутность становится все более интенсивной до тех пор, пока при температуре Гг не достигнет максимального значения. При дальнейшем увеличении температуры мутность уменьшается и при Тз достигает минимального постоянного значения. Далее, при уменьшении температуры наблюдается в сущности точно такой же процесс, но в обратном направлении. Теперь уже максимальная мутность определяется при некоторой меньшей температуре Г4. Этот процесс удавалось повторять несколько раз, и он оказывался обратимым (в первом приближении). [c.212]

Оценку результатов титрования проводят, строя зависимость потенциала измерительной ячейки от расхода титранта. Получают характерную 5-образную кривую. Точка ее перегиба (наибольший подъем кривой) обычно является точкой эквивалентности при титровании (рис. Д.129). Небольшие отклонения наблюдаются, например, на асимметричной кривой осадительного титрования. Более точно точку эквивалентности можно определить при построении первой производной АЕ/АУ. Тогда на кривой вместо точки перегиба наблюдается максимум (рис. Д.129). Современные приборы с саморегистра-цией могут автоматически записывать эту кривую. Если работают на простых установках для титрования, титрант добавляют небольшими равными порциями. И в этом случае построение зависимости изменения потенциала от расхода титранта дает дифференциальную кривую, максимум которой соответствует точке эквивалентности. [c.311]

Точка эквивалентности определяется пересечением двух ярямьгх. Если реакции ионов протекают неколичественно, изменение электропроводности при титровании происходит нелиней-iHO. Поэтому вблизи точки эквивалентности всегда наблюдается Абольшкй или меньший плавный изгиб кривой (см.рис. Д.134, а), который тем сильнее, чем больше растворимость образующегося осадка в осадительном титровании или чем меньше кон-1станта устойчивости комплекса в комплексометрическом тит- ровании. Если искажения кривых титрования не слишком ве- лики, при оценке ими можно пренебречь. Для этого необхо- димо, чтобы несколько точек (обычно достаточно пяти) рас- [c.323]

Не так давно появились работы, связанные с применением осадительного титрования в неводных растворах в тех случаях,, когда его нельзя применить в водной среде. При этом исходят из изменения растворимости солей в неводных растворителях по сравнению с растворимостью в воде. Титрант и титруемое вещество должны быть хорошо растворимы в выбранном растворителе, а их ионы должны реагировать с образованием малорастворимого в данном растворителе соединения. Таким способом можно, наприм , оттитровать в среде уксусной кислоты хлориды, бромиды и роданиды раствором нитратг. кадмия при этом в уксуснсжислой среде в отличие от воды образу ются нерастворимые хлориды, бромид и роданид кадмия. Аналогично титруют [c.349]

Определение конечной точки титрования по изменению электропроводности используется обычно в кислотно-основном и осадительном титровании, В качестве иллюстрации рассмотрим пример кислотио-основного титрования [c.379]

Разработкой методов анализа с использованием радиоактивных реагентов первым начал заниматься (1925 г.) Р. Эренберг [665], однако практическую ценность подобные методы приобрели лишь в 40-х годах, после того как стали доступны радиоактивные изотопы. С тех пор их пытаются использовать во многих классических методах анализа. Так, А. Лапгер [666] разработал осадительное титрование с применением меченого радиоактивным изотопом исследуемого раствора либо титранта. Конечная точка при таком титровании определяется по изменению радиоактивности раствора. [c.239]

В одном из методов, применяюш,ихся в кислотно-основном, осадительном и окислительно-восстановительном титровании, электрод сравнения заменяют компенсационным электродом (рис. П. 17), потенциал которого равен потенциалу индикаторного электрода в данном растворе в конечной точке титрования (этот потенциал определяют заранее). Электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, соединяют через гальванометр и определяют конечную точку титрования по изменению полярности электрода. В начале титрования наблюдаются большие отклонения гальванометра, которые постепенно уменьшаются до нуля при приближении к конечной точке титрования и затем увеличиваются в противоположном направлении. Этот очень простой метод определения конечной точки, требуюш.ий лишь чувствительного гальванометра, идеален для рутинной работы. [c.168]

Методы, основанные на применении ион-селективных электродов, позволяют существенно повысить точность потенциометрического титрования, как осадительного, так и комплексометрического. Точность определения конечной точки титрования повышается при использовании графика Грана [113, 114]. Поскольку при потенциометрическом титровании основное значение имеет не столько абсолютное значение э, д, с.. сколько его изменение, влияние диффузионных потенциалов и коэффициентов активности становится несущественным. Потенциометрическое титрование выгодно отличается от прямой потенциомет-рии также тем. что здесь применим ион-селективный электрод, чувствительный не к определяемому иону, а к иону-титранту. Исчерпывающий сравнительный обзор методов определения конечной точки потенциометрического титрования опубликован Анфельтом и Ягне-ром [115]. [c.37]

Для определения растворимости труднорастворимых веществ можно использовать осадительное радиометрическое титрование [168]. Метод основан на образовании определяемым ионом с реагентом малорастворимого соединения. Инидикатором при титровании служит изменение радиоактивности раствора по мере введения в него реагента. Растворимость находят по отдельным точкам кривой радиометрического титрования или же в результате расчетов по уравнениям, выведенным для упрощенных экспериментальных условий [170]. Методом радиометрического титрования была определена растворимость иодида свинца [171], хлороплатината цезия [168], бромида серебра [172] и др. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология