Гуанин окисление

Другим общепринятым методом разделения оснований является ионообменная хроматография. Большинство оснований содержит по крайней мере один заместитель, способный к ионизации, в результате чего молекулы приобретают положительный или отрицательный заряд (табл. 37.5). Вследствие этого возможно использование как катионитов, так и анионитов. Хорошим примером разделения оснований является хроматография на катионите дауэкс 50 (№) в 2 н. соляной кислоте [33]. При этом основания элюируются в следующем порядке урацил, цитозин, гуанин, аденин. Аналогичным образом, но при элюировании в линейном градиенте соляной кислоты (1—4 М) выделяли метилированные основания (в основном метилированные производные гуанина) из полных гидролизатов РНК хлорной кислотой [63]. Также на катионите анализировали основания, отщепленные от полирибонуклеотидов в ходе ступенчатой деградации полинуклеотидной цепи периодатным окислением [53]. [c.44]

Другим ВОЗМОЖНЫМ способом экспериментальной проверки значений энергии высшего занятого и низшего свободного электронного уровней является полярографическое исследование оснований. Б процессе полярографии происходит передача электронов соединения электроду (окисление) или, наоборот, переход электронов от электрода к соединению (восстановление). Легкость процессов может быть непосредственно сопоставлена с высотой соответственно высшего занятого и низшего свободного электронных уровней. При этом оказывается, что полярографическое окисление также дает результаты, в основном согласующиеся с предсказываемыми теоретически. Так, на графитовом электроде все пуриновые основания, за исключением самого пурина, дают окислительную волну, причем гуанин окисляется легче, чем аденин Таким образом, электронодонорные свойства оснований нуклеиновых кислот, по-видимому, достаточно хорошо предсказываются теоретически на основании современных представлений, особенно при использовании усовершенствованных методов расчета. [c.161]

Описано, однако, окисление гуанина до 7-К-окиси гуанина под действием перекиси водорода в трифторуксусной кислоте [c.389]

Ксантин — пуриновое производное, возникающее в организме как продукт катаболизма аденина и гуанина. Аденин, дезаминируясь, превращается в гипоксантин, дальнейшее окисление которого ведет к образованию ксантина. Ферментативное же дезаминирование гуанина заканчивается образованием ксантина. Дальнейшее превращение ксантина идет по путям катаболизма пуринов (см. Катаболизм пуринов). [c.57]

Интересно было <бы>знать, нельзя ли получить мочевой кислоты из гуанина или из мочевой кислоты окисленную мочевую. С другой стороны, гуанин можно рассматривать за состоящий из двух атомов гидрата мочевой кислоты, в которых эквивалент водорода замещен амидом. Не образуется ли гуанин каким-либо действием аммиака, происходящего от разложения азотистых веществ в гуано, на мочевую кислоту [c.489]

Несомненно, сходные продукты образуются и при окислении других пиримидиновых нуклеозидов, но показано, что, они слишком нестабильны, чтобы их можно было выделить. Если не защищать гидроксильные группы углеводного остатка, то происходит деградация углевода с элиминирован>юм основания. Конечными азотсодержащими продуктами окисления являются гликозилмочевины, гликозилбиуреты (из цитидина) и гуанидин (и гуанина). [c.113]

Амино-6,8-диоксипурин (VI) был получен [19] из 8-бромгуанина (2-амино-8-бром-6-оксипурина) действием на него бромистоводородной кислоты при 120° структура VI была подтверждена синтезом из аминопсевдомочевой кислоты, полученной ранее Траубе [25]. Поскольку было установлено, что 2-амино-6,8-диоксипурин (VI) отличен от соединения III, то можно было сделать вывод, что в аденине аминогруппа должна находиться у углеродного атома в положении 6. Более убедительное доказательство было получено Фишером, который установил, что при окислении аденина хлорной водой гуанин не образуется. [c.151]

Строение гуанина было доказано Фишером следуюш,им образом 2,6,8-трихлорпурин (I) был переведен в 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), строение которого было определено на основании возможности превраш,ения его в гипоксантин. Затем из соединения VII обработкой спиртовым раствором аммиака при 150° был получен 2-амино-8-хлор-6-оксипурин (VIII). Восстановление соединения VIII иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием привело к гуанину. То, что при окислении гуанина хлорной водой образуется гуанидин, исключает возможность нахождения аминогруппы в положении 6 молекулы [c.151]

Изучено окисление пуринов двуокисью марганца в водной суспензии при 100° [66]. В этих условиях гуанин легко образует гуанидин и мочевину, аденин — мочевину и биурет, а 6-метиламинопурин — аденин, метилмочевину, мочевину и биурет. Из этих трех пуринов наиболее легко окисляется в указанных условиях гуанин. [c.302]

Важным промежуточным продуктом катаболизма пуринов служит ксантин. После расщепления Л -гликозидной связи гуанин превращается в ксантин в результате одностадийной реакции, катализируемой гидролитическим ферментом 1уаницдезаминазой. Распад производных аденина протекает у млекопитающих и птиц через дезаминирование аденина с последующим превращением в свободный гиноксаитии, который затем окисляется до ксаитина под действием ксантиноксидазы. Реакция окисления, катализируемая этим ферментом, [c.426]

На рис. 73 и 74 представлены некоторые данные, характеризующие электрохимическое поведение нуклеиновых кислот и белков на парафинированном графитовом электроде. На импульсных кривых нуклеиновых кислот наблюдаются два пика — вблизи 0,9 и 1,2 В. Их высота увеличивается при денатурации ДНА. Сопоставление с данными для пуринов позволяет прийти к выводу, что эти максимумы соответствуют окислению гуанино-вых и адениновых остатков [67]. При окислении адсорбированных белков (не содержащих сульфидных и сульфгидрильных групп) наблюдается максимум вблизи н.к,э. = 0,8 В. Он выражен особенно отчетливо на импульсных кривых (рис. 74, кривая 1), но отсутствует при повторном измерении линейных /, -кривых (рис. 74, кривая 3). На основании анализа результатов по окислению аминокислот авторы работ [67, 264] делают предположение, что исследованные ими белки окисляются преимущественно по тиразиновым и триптофановым остаткам. [c.163]

Синтез 1-оксидов обычно проводят путем окисления соответствующих пуринов пероксидикислотами или трансформацией легкодоступных этим путем соединений такого типа, например аде-нин-1-оксида. Используется также циклизация производных имидазола, подобных (105) [91]. Канцерогенные 3-оксиды и их Л/-алкилпроизводные [92] широко изучены Брауном и сотр. [7,93]. Действие трифторнеруксусной кислоты на гуанин приводит к 3-оксиду, который при кислотном гидролизе превращается в ксантин-З-оксид. Канцерогенные 7-оксиды [84] обычно получают циклизацией нитропиримидинов при действии альдегидов [95] или анилов, либо просто окислительной циклизацией 4-алкиламино-урацилов, как при образовании соединения (106) схема (23) [96]. 9-Оксиды получены циклизацией производных имидазола, например соединения (107) [97]. [c.613]

У некоторых морских видов одним из экскреторных азотистых продуктов является окись три.метиламииа [(СНз)зН = 0]. Это соединение в малых количествах может появляться и в моче млекопитающих, возможно как продукт окисления триметил-амина бактериями [53]. У пауков некоторых видов одним из главных конечных продуктов азотистого обмена является гуанин, заменяющий у них, очевидно, мочевую кислоту [54]. [c.172]

Образование аммиака может происходить и при других реакциях обмена, помимо дезампиирования аминокислот. В частности, аммиак образуется ири гидролитическохМ дезаминировании гуанина, адениловой кислоты, цитидина и других пуриновых и пиримидиновых производных, а также при окислении аминов аминоксидазами (стр. 192). Образование аммиака прсщс- [c.172]

Оценка количества спаренных оснований в молекуле 5S РНК проведена несколькими способами. Исходя из различий гипохромии при 255 ммк 306 нативной и обработанной формальдегидом 5S РНК из Е. соН (см. стр. 288), было сделано заключение о том, что в двухспиральные участки входит от 63% до 67—72% от общего числа нуклеотидов молекулы. Оценка относительного содержания комплементарных пар оснований аденин урацил и гуанин-цитозин з , проведенная по спектрам денатурации (см. стр. 288), дает величину 60—70% пар гуанин цитозин. При окислении адениновых ядер молекулы 5S РНК из Е. соИ моноперфталевой кислотой при 20° С реакционноспособными оказываются только 43,7% оснований, т. е. 23 адениновых звена, что согласуется с количеством пар аденин урацил, оцениваемым на основании спектров денатурации 3 . Таким образом, для 5S РНК, как и для тРНК, наблюдается высокая степень спирализации молекулы. [c.299]

Недавно было показано, что при окислении перйодатом продукта реакции гуанина с кетоксалем образуется 2-экзо-Ы-(а-этокси-пропионил)-гуанин это доказывает положение алкильного радикала в продукте реакции. Аналогичное строение имеет продукт реакции гуанина с пировиноградным альдегидом [c.414]

Продукт, образующийся при реакции гуанозина с глиоксалем, устойчив в кислой среде в щелочной среде он довольно быстро разлагается с регенерацией гуанозина (время полупревращения при pH 10 и комнатной температуре составляет около 24 ч ). При действии азотистой кислоты происходит расщепление продукта XIII с образованием ксантозина окисление перйодатом продукта, полученного модификацией гуанина (XIII, R = Н), дает 2-э/сзо-Н-формилгуанин [c.414]

Как указывалось в гл. 3, преобладающей таутомерной формой урацила, гуанина, гипоксантина и других аналогичных оснований (и их производных) является кетоформа. При этом атом кислорода отдает в сопряженную систему один электрон и, следовательно, должен обладать частичным отрицательным зарядом и подвергаться атаке электрофильными реагентами. Таких реакций, о,ц-нако, почти неизвестно предпочтительным местом атаки электрофильных агентов является обычно один из атомов азота гетероциклического кольца. Редкие компоненты тРНК, содержащие серу (4-тиоуридин и производные 2-тиоуридина), по своей электронной структуре аналогичны соответствующим кислородным соединениям. Однако в силу значительно больших размеров атома серы п-электроны связаны заметно слабее. Вследствие этого при сопряжении с гетероциклическим ядром на атоме серы возникает значительно больший отрицательный заряд, и он легче подвергается атаке электрофильных агентов, чем атомы азота гетероциклического ядра. С другой стороны, может происходить легкая отдача электронов соответствующему акцептору, т. е. окисление серосодержащих нуклеозидов. [c.426]

Полинуклеотиды. При окислении перманганатом калия растворов ДНК 33-137 и РНК1 (обычно реакция проводится при pH 9 и 37° С в течение 19—20 ч) наблюдается количественное превращение пиримидиновых оснований и гуанина и в полиуглеводнофосфат-ной цепи из гетероциклических оснований остается только аденин, В остальных звенья.ч полимера рибозильные или дезоксирибозиль [c.476]

Щелочной гидролиз был применен также для расщепления ДНК после ее предварительного дезаминирования с последующим гид-роксиламинолизом (удаление остатков цитозина и большей части остатков гуанина, см. стр. 472) а также после предварительного окисления 0з04 (разрушение остатков тимина и частично остатков [c.580]

Продукты реакции. Среди продуктов окисления гуанозина, фотосенсибилизированного метиленовым синим или акридиновым оранжевым, идентифицированы гуанидин, рибозилмочевина, мочевина и рибоза. Рибоза также деградирует в данных условиях облучения. Отсутствие гуанина в продуктах реакции свидетельствует в пользу того, что расщепление N-гликозидной связи происходит только после частичного окисления пуринового ядра - Фото-окисление гуанина в присутствии люмихрома приводит к образова- [c.683]

К. применяют для синтетич. получепия пуриновых алкалоидов теобромина и кофеина. В природе К. в свободном состоянии встречается в небольших количествах во многих животных и растительных тканях и у микроорганизмов. К. — важное звено в процессе обмена пуриновых соединений образуясь в результате окислительного дезаминирования гуанина под действием гуаназы, а также в результате окисления гипоксантина, К. окисляется далее с помощью ксан-тиноксидазы в конечный продукт пуринового обмена — моч( пую к-ту. К. обладает сильным диуретич. действием. [c.437]

СтереохиАшческие факторы, способствующие протонированию полуацетального атома кислорода в остатке сахара, могут иметь значение при ферментативном расщеплении нуклеозидов до свободных оснований и сахаров (точно так же, как при реакциях фосфоролиза). Кроме того, на стабильность гликозидной связи может влиять природа связи фермента с субстратом. Выше (стр. 39) уже говорилось об уменьшении стабильности гликозидной связи в результате влияния заместителей в гетероциклической системе и природы сахара. Аналогичным образом изменение электронной плотности у Сз и Сз, вызванное чисто химически.ми факторами (введением заместителей в кольцо), может вести к облегчению атаки на эти центры, как, например, при ферментативном окислении аденина и гуанина до мочевой кислоты. [c.361]

Ступенчатой деградации по такому пути был подвергнут ряд ди- и тририбопуклеотидов, структура которых таким образом была твердо установлена в принципе метод можно применить и к олиго-рибонуклеотидам большего размера [188]. Так, обработка АЗ ф5 ГЗ ф5 ЦЗ ф фосфомоноэстеразой дает соответствующий три-мер со свободной цис-гликольной группой. В результате периодатного окисления последнего получается диальдегид, который при pH 10,5 быстро распадается на динуклеотид АЗ ф5 ГЗ ф и производное цитозина (превращающееся при кислотном гидролизе в цитозин). Повторение всего процесса с динуклеотидом дает гуанин и аденозин-З -фосфат. Кроме определения нуклеотидной последовательности, этот метод позволяет также отличать 3 —5 -межну-клеотидную связь в динуклеотидах от 2 —5 -связи, так как при его применении миграции фосфата не происходит. [c.397]

Гуанозин — соединение гуанина с рибозой. Гуанозин представляет собой циклический К-гликозид, не проявляющий редуцирующих свойств до тех пор, пока углеводный остаток не выделится в свободном виде в результате гидролиза. В структуре гуанозииа остаток рибозы находится в фуранозной форме. Это подтверждается и методом окисления перйодатом. Спектроскопически доказано, что углеводный остаток присоединяется к гуанину в положении N-9. подтверждается прямым синтезом. Гликозидная связь в этой структуре имеет -конфигурацию. [c.46]

Как упомянуто выше, нуклеин под действием пепсина или трипсина распадается на альбумин и нуклеиновую кислоту. Последняя под дейст-вием нуклеазы распадается на фосфорную кислоту и четыре основания цитозин, тимин, аденин и гуанип. Аденин под влиянием аденазы превращается в гипоксантип, а гуанин под влиянием гуаиазы в ксантин. Дальнейшая деградация этих веществ идет уже путем окисления при содействии оксидаз. Под влиянием ксантиноксидазы гипоксантин и ксантин окисляются свободным кислородом в мочевую кислоту. Последняя под [c.100]

О другой стороны, нревращение гуанина, при окислении, в парабано- ую кислоту и гуанидин (ср. 255) указывает на его родство с мочевыми производными [c.355]

Из мочевых соединений известно одно, открытое Унгером, именно — окисленная мочевая кислота = N4GJoHзO - 2И0 (иеЬегЬагпзаиге), которую можно рассматривать как мочевую кислоту 4- 40 -Ь 2Н0. Эта кислота, однакож, мало исследована и получается окислением не мочевой кислоты, но алкалоида гуанина. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология