Набухание полимера, определение

РАБОТА 106. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИКИ НАБУХАНИЯ ПОЛИМЕРА ОБЪЕМНЫМ МЕТОДОМ [c.289]

Набухание полимеров идет с определенной скоростью. Измеряя через определенные промежутки времени степень набухания, можно исследовать кинетику процесса. [c.213]

В данной главе были изложены только общие положения относительно Процессов растворения и набухания полимеров Пд-скольку эти Процессы имеют большое практическое значение, необходима более глубокая разработка теории растворов высокомолекулярных соединений. За последние годы в этом направлении достигнуты определенные успехи В Последующих главах эти вопросы будут рассмотрены более подробно. [c.343]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность противостоять длит, воздействию бензина, др. жидких углеводородных топлив и (или) масел. Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до неск. сотен %), приводящее к ухудшению их мех. св-в и изменению размеров изделий. Как правило. Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензо-и маслостойким полимерам относятся, напр., полиамиды, пентапласт, поливиниловый спирт, отвержденные фено-и аминопласты, полисульфидные, бутадиеи-нитрильные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м. полимера-относит. изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- [c.263]

Для определения Пс и Мс было предложено несколько методов, основанных на определении равновесного модуля высоко-эластичности или степени набухания полимеров, причем степень набухания должна быть не менее 50%. Оба эти метода основаны на том, что при нагревании выше 7 с или при набухании резко уменьшается межмолекулярное взаимодействие, что позволяет использовать классическую теорию высокоэластичности. [c.55]

Расчеты [76] показали, что вычисленные из этого соотношения значения q хорошо совпадают со значениями, определенными по изменению геометрических размеров образца при набухании. Это показывает, что в случае полного нарушения связей на границе полимер — растворитель при определении степени набухания не требуется вводить поправку на наличие наполнителя, поскольку степень набухания полимера не зависит от концентрации наполнителя. [c.35]

В случае полиметилметакрилата наибольшее повышение Тс наблюдается для пленок, полученных из худших растворителей — ацетона и толуола. Имеется также определенная корреляция между величиной Лг и изменением степени набухания полимера в присутствии наполнителя Ад. С улучшением качества растворителя Ад возрастает, т. е. на поверхности возникает более рыхлая упаковка макромолекул. Таким образом, для наполненного полиметилметакрилата наилучшему растворителю соответствуют наименьшее повышение Тс и наибольшее разрыхление упаковки молекул на поверхности. Оба эффекта связаны с ограничениями подвижности цепей в процессе формирования пленок из раствора в результате взаимодействия макромолекул с поверхностью наполнителя. [c.91]

С помощью катализаторов, диспергированных в растворителях или в жидком мономере. Наряду с определенными достоинствами этот метод имеет ряд существенных недостатков. К их числу относятся большие потери растворителя или мономера, а также необходимость отделения полимера от жидкой фазы и тщательной ее очистки. Кроме того, при набухании полимер становится липким, что приводит к снижению устойчивости процесса. [c.457]

Прибор для определения набухания полимеров в жидкостях состоит из двух сборников, соединенных капиллярами [98]. В нижний сборник наливается жидкость, в которой проводится набухание, в верхний помещается образец. Затем прибор переводится в горизонтальное положение так, чтобы образец оказался погруженным в растворитель. Через определенное время прибор возвращают в вертикальное положение. Степень набухания определяют по изменению высоты столбца в капилляре. [c.297]

В полимерах, в которых происходит преимущественно образование поперечных ( вязей, возникает пространственная сетка, изучение которой возможно равновесными и динамическими методами определения вязкоэластических свойств. Изучение растворимости и стенени набухания полимера, в котором образуется пространственная сетка, также позволяет оценить соотношение между процессами сшивания и деструкции макромолекул. Использование выдвинутых ранее теорий, статистически описывающих процесс возникновения сшивок между макромолекулами полимера [1—3], для изучения образования поперечных связей под действием радиации [4—-6] послужило основой оценки взаимосвязи между свойствами сетчатого полимера и эффективностью процессов образования поперечных связей. Продолжается и дальнейшая разработка этих теорий [7,8]. Вопро- [c.166]

Гель-проникающая хроматография может быть использована для определения степени набухания полимеров в растворе и формы [c.202]

Второй способ разработан экспериментально к идеальным, тетраэдрическим сеткам с низкой концентрацией узлов в них. Для таких полимеров особый интерес представляет установленная Флори зависимость степени набухания полимеров от плотности узлов идеальных сеток [122]. Наибольшая трудность заключается в определении термодинамического параметра взаимодействия полимер — растворитель — константы Хаггинса. Этот параметр обычно определяют, исследуя растворимость и свойства растворов полимеров, идентичных по составу сетчатому полимеру. Однако в сетчатых полимерах структура звеньев слишком разнообразна и ее трудно воспроизвести в растворимых продуктах, тем более практически безрезультатна попытка воспроизвести структуру закомплексованного ионита в растворимом полимере, [c.152]

Следует различать ограниченное набухание полимеров линейного и пространственного строения. Для линейных полимеров этот процесс аналогичен ограниченно му смещении жидкостей при определенных условиях (температуре, концентрации компонентов) набухание ограниченное, но при соответствующем изменении условий может перейти в неограниченное растворение. [c.304]

В случае ограниченного набухания полимера при определенном значении 2 смешение прекращается и устанавливается равновесие. Это означает, что при данной весовой доле Х1 = (л и Др,] = 0. Следовательно, кривая Д[Х1=/(<02) начинается не в точке пересечения осей координат, а в некоторой точке на абсциссе, которая соответствует данной весовой доле полимера в растворе (кривая 2 на рис. 144). [c.360]

Следует различать ограниченное набухание полимеров линейного и сетчатого строения. Для линейных полимеров этот процесс аналогичен ограниченному смешению жидкостей при определенных условиях (температуре, концентрации компонентов) набухание ограничено, но при соответствующем изменении условий оно может перейти в неограниченное растворение. Например, желатина при комнатной температуре ограниченно набухает в воде, а пр нагревании примерно до 35 °С она в воде неограниченно раство ряется. [c.269]

Т Сегментальное движение практически не реализуется, поэтому обмен местами между молекулами пара и звеньями цепи полимера затруднен, и молекулы пара могут проникать только в имеющиеся в полимере микропустоты, которые у плотно-упакованных полимеров малы. Поэтому при малых значениях р,/р количество сорбированного ими вещества часто лежит за пределами чувствительности сорбционного метода (рис. 18.4,6). Сорбция начинает быть заметной с определенных значений pi, когда система переходит в эластическое состояние, и становится возможным обмен местами между молекулами сорбата и звеньями цепи, т. е. набухание полимера, которое может затем перейти в его растворение в парах сорбата. [c.507]

Взаимодействие полимеров с растворителем имеет большое значение при переработке полимеров, их применении, в биологических процессах и др. Например, белки и полисахариды в живых организмах и растениях находятся в набухшем состоянии. Многие синтетические волокна и пленки получают из растворов полимеров. Растворами полимеров являются лаки и клеи. Определение свойств макромолекул, в том числе молекулярных масс, проводят, как правило, в растворах. Пластификация полимеров, осуществляемая в производстве изделий, основана на набухании полимеров в растворителях — пластификаторах. Вместе с тем для практического применения полимеров важным свойством является устойчивость их в растворителях. Для решения вопросов о возможном набухании, растворении полимера в данном растворителе или об его устойчивости па отношению к этим процессам необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с растворителями. [c.359]

Одним из наиболее простых методов изучения миграции является метод определения потерь массы. Однако применение этого метода ограничено из-за возможного набухания полимеров. Поэтому в настоящее время используются в основном методы качественного и количественного определения мигрирующих веществ в соприкасающихся с пластмассами жидкостях. К сожалению, многие из существующих аналитических методов определения неприменимы в различных модельных средах. [c.31]

Гр не зависит от концентрации пластификатора. Это можна объяснить тем, что Гр характеризует только начало набухания. Достаточно определенной небольшой части пластификатора вступить во взаимодействие с полимером, как деформация начинает расти. Гр не зависит также от молекулярного веса полимера. Это обстоятельство, равно как и отсутствие зависимости Гр от концентрации пластификатора, можно, вероятно, объяснить тем, что Гр характеризует только начало набухания. [c.91]

Набухание может быть ограниченным и неограниченным. При ограниченном набухании степень набухания достигает определенного предельного значения и далее не унеличиваетея — система переходит в состояние геля (студня). При неограниченном набухании система переходит в конечном итоге в раствор, т. е, набухание переходит в растворение. На стадии набухания происходит диффузия растворителя в полимер, и только после достаточного увеличения расстояния между макромолекулами последние способны диффундировать в растворитель (стадия растворения). [c.132]

Студни. Они представляют собой гомогенную систему, состоящую из ВМС и растворителя. Сплошная пространственная сетка имеет в сечении молекулярные размеры и образована не ван-дер-ваальсовыми, а химическими и водородными связями. С одной стороны, студень можно рассматривать как раствор ВМС, который образуется в том случае, если рроцесс растворения останавливается на второй стадии набухания, а с другой стороны, как раствор ВМС, который под воздействием внешних факторов потерял свою текучесть. Такие определения обусловлены двумя возможными способами получения студня. Студень образуется из раствора полимера при его охлаждении, выпаривании или при добавлении в небольших объемах электролита по другому способу студень получают при ограниченном набухании полимера в низкомолекулярной жидкости [c.372]

При ограниченном набухании объем и масса полимера достигают определенных значений и дальнейший контакт полимера с растворителем не приводит к каким-либо изменениям. В результате ограниченного набухания полимер превращается в студень. При неограниченном набухании отсутствует предел набухания, с течением времени полимер поглощает все больщее количество жидкости и в результате набухание переходит в растворение. Примером ограниченного набухания является набухание резины в бензине набухание каучука в этом же растворителе неограниченно. На характер набухания влияет температура. Так, желатина и агар в холодной воде набухают до определенного предела,, т. е. ограниченно, при нагревании же они набухают неограниченно и растворяются. [c.248]

Не меньшее влияние, чем температура, на внутренние напряжения в эпоксидных полимерах оказывает поглощение воды [102], всегда присутствующей в атмосфере. В эпоксидных смолах, представляющих собой жесткие полярные полимеры со сравнительно большим водопоглощением [до 5—6% (масс.)], прн поглощении воды возникают большие внутренние напряжения, в некоторых случаях превосходящие термические напрял е-ния. В этом случае внутренние напряжения, налагающиеся нз термические, возникают за счет деформации набухания полимера е,(. и пропорцпональны гВср, причем в этом случае 2 и зависят от относительной влажности ср. Как и в предыдущем случае определение Ег и Вф — сложная задача, и проще определять произведение 26,р = /(ф), которое также представляет собой величину, характерную для полимера. Значение произведения Е2В,( представляет большой интерес, так как оно позволяет судить об относительном значении внутренних напряжений в разных полимерах и рассчитывать из значения авн, если известно значение А(х, у, г)- [c.77]

Таким образом, процесс растворения протекает самопроизвольно. По мере перехода компонента i в фазу с меньшим химическим по тенииалом, его неличина в этой фазе увеличивается, следовательно является существенно положительной. Величина ni возрастает до тех пор, пока = (Д11г = 0), что соответствует состоянию равновесия. При неограниченном смешении полимера с низкомолекулярной Жидкостью это Происходит тогда, когда весь растворитель переходит в рас-" твор, т. е. при (pt = l. Прн ограниченном набухании полимера величина Дц1 = 0 При некотором определенном значении ф1. Соответствующем максимальной степени набухания. С po TONi фг величина Дц] становится более отрицательной и при Ф2->1, в согласии с изложенным на Стр. 350, Дц ->—со (рис. 153). [c.354]

Для оценки термодинамического сродства между полимером н пластификатором следует рассчитать величину Д>Х1 (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление набухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т. е. испарение пара через очень узкие отверстия- Этот метод хорошо разработан длл определения давления паров трудиолету-чих веществ. [c.445]

Способность полимера набухать в тех или ииых-.р схвщип елях (ара 1Гтеризуется степенью набухания а, представляющей собой количество растворителя в граммах, которое поглрщает I г поди-месга На рассматриваемой стадии набухания при определенной теМ пературе — - [c.486]

Оценка растворяющей способности по степени набухания полимера в жидкости также имеет основания, поскольку можно считать, что чем ниже концентрация полимера в фазе /У, т. е. че.м выше степень набухания, тем ближе система находится к критической температуре с.мешеипя. Однако это лишь ориентировочная оценка, так как необходимо знать точную форму правой ветви равновесной кривой. На примерах равновесия смесей низкомолекулярных жидкостей можно убедиться, что не всегда состав фаз при какой-либо одной те.мпературе может охарактеризовать относительное положение верхней критической температуры с.мешення. Более точным явилось бы определение температурного коэффициента изменения состава фаз, но практически этот прием анализа сложен. [c.54]

Способность полимеров к набуханию оценивается степенью набухания. Для определения степени набухания используют преимущественно фавимет-рический (по изменению массы) и объемный (по изменению объема) методы. [c.97]

Подобные же результаты были получены для натурального и бутилкаучуков. В случае полимеров с пространственной структурой изменения при воздействии механических сил могут быть оценены, как ни странно, по равновесному набуханию в определенных растворителях. Так, изучение набухания ненаполнен-ных вулканизатов бутилкаучука или натурального каучука, подвергнутых деформациям сдвига, одноосного сжатия или растяжения, выявляет заметное изменение способности к набуханию и разрыву поперечных связей, способствующее проникновению растворителя между молекулярными цепями. Способность к набуханию вулканизатов бутилкаучука в вазелиновом масле сильно повыщается после механических воздействий. В случае вулканизатов натурального каучука после многократных продолжительных деформаций степень набухания растет в полярных жидкостях и уменьшается в неполярных (например, в вазелиновом масле). Следовательно, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука вследствие механической деструкции становятся более полярными, что указывает на развитие реакций окисления во время процесса деформации. [c.188]

Определение молекулярного веса по набуханию. Метод применим только для определения молекулярного веса высокомолекулярных кремнийорганических соединений. Набухший полимер можно рассматривать как раствор низкомолекулярного растворителя в полимере. Полимер не переходит в раствор, если составляющие его молекулы связаны друг с другом прочными химическими связями, не поддающимися действию растворителя. Существует ряд методов для изучения набухания полимеров в растворителях, которые их полностью не растворяют. Набухание изучено для диметилполисилоксаповых полимеров — эластомеров с молекулярным весом порядка 500 ООО— 800 000 в бензоле . Из эластомера после его вулканизации перекисью бензоила были вырезаны призмы размером 9Х6Х1,8 мм. На одном конце каждого образца было сдел.ч-но отверстие диаметром 0,75 мм для подвешивания образцу. Плотность полимера определяли пнкнометрически. [c.179]

Степень набухания можно определить только у ограниченно набухающих полимеров, та как при -неограниченном набухании сам полимер начинает растворяться и вес образца уменьшается. В случае ограниченного набухания полимера степень его набухания изменяется во времени. Зависимость a=f t) обычно выражается типичной кривой, представленной на рнс. 130. Как вид-Н10 из рисунка, начиная с определенного времени, степень набухания становится постоянной. Величина степени набухания, которой соответствует появление горизонтального участка на кривой, называется максимальной или равновесной степенью набухания. У различных полимеров равновесна-я степень набухания достигается через разные промежутки времени, что имеет большое практическое значение. Так, на рис, 130 максимальная степень набухания образца 2 больше, чем образца 1, следовательно, при нахождении этих образцов в течение продолжительного времени в данной жидкости, второй образец набухнет значительно больше. Если определить степень набухания через какой-то более короткий промежуток вре.меци. может наблюдаться обратная <артина степень набухания первого образца больше, чем второго. Отсюда следует, что для оценки способности поли.мера к набуханию следует пользоваться величиной максимальной степени набуха- дремя [c.315]

Органические мономеры (типа стирола), используемые для синтеза ионитов, являются гидрофобными. Поэтому матрица синтетических полимеров не проявляет способности к набуханию. Однако после введения в нее ионогенных групп, являющихся гидрофильной составляющей гранулы ионита,, приведенный в контакт с водой или раствором ионит поглощает заметные количества растворителя. Величина набухания имеет определенный предел, обусловленный наличием поперечных связей в полимерной молекуле. Поэтому поперечно сшитый полимер в обычных растворителях является нерастворимым. Следовательно, количество растворителя, содержащееся в ионите, будет тем больше, чем меньше введено поперечной связки в макромолекулу при синтезе. И наоборот, относительно мало набухают смолы с большой степенью поперечной связанности. В работе [7] Самуэльсон указал на получение сульфированного нолистирольного катионита, 1 г которого занимал объем в набухшем состоянии 100 мл. Обычно применяемые в работе промышленные образцы ионитов увеличивают свой объем при набухании в 1,5—3 раза. При нормальных условиях в смоле в воздушно-сухом состоянии содержится некоторое количество влаги (около 20%). [c.12]

При рассмотрении роли и функций растворителя отмечалось, что поликонденсация в растворе протекает тем полнее, чем лучше растворяется синтезируемый полимер в используемом растворителе. Однако полная растворимость полимера не всегда является обязательным условием получения полимера с высоким молекулярным весом. В ряде случаев для этого оказывается достаточным пребывание синтезируемого полимера в растворенном состоянии лишь в течение определенного времени (метастабильные растворы), иногда — только набухание полимера в реакционной среде. Так, при синтезе поли-п-фенилентерефталамида в амидно-солевом растворителе продолжительность пребывания полимера в виде раствора в несколько раз меньше продолжительности полного завершения реакции образования полимера (15—20 мин по сравнению с 200—300 мин) [40]. [c.29]

Среди различных задач, поставленных перед полимерами развитием современной техники, важнейшей является улучшение существующих и создание новых синтетических материалов с повышенной термической и химической стойкостью, морозоустойчивостью и оптимальным комплексом физико-механических свойств. Наилучшим образом эти свойства воплощают в себе тер.люреактивные полимеры. Они участвуют в создании термостойких конструкционных материалов, гер.метиков, клеев, лаков, ионообменных смол, термо-и морозостойких эластомеров и др. Сшитые структуры (в дальнейшем будем именовать их также полимерными сетками) часто создаются специально для придания полимеру определенного комплекса свойств (например, в процессах поликонденсации, полимеризации, вулканизации каучуков и т. д.).-Вместе с тем, они могут возникать и самопроизвольно, например, при тер.моокислптельной деструкции или при старении под действием атмосферных условий, УФ-, рентгеновского или у-облучения, потока электронов или нейтронов. В этих условиях наблюдаются одновременно протекающие процессы, деструкции и сшивания с образованием нерастворимого трехмерного продукта, что приводит к резко.му изменению физико-химических и механических свойств полимеров они теряют растворимость и плавкость, приобретают способность к набуханию, резко меняется вязкость расплава, удельная ударная вязкость, сопротивление изгибу, коэффициенты растяжения и сжатия, термо.механическое поведение и др. [c.104]

Уравнение давления набухания (67) показывает, что величина Рн для одной и той же системы находится в зависимости от концентрации дисперсной фазы с, т. е., иначе, от степени набухания полимера, и, очевидно, максимальное значение имеет в самые первые моменты набухания. Так как по общёй теории растворов, полностью применимой и к процессу набухания, каждой концентрации раствора должна соответствовать определенная упругость пара р жидкости (растворителя) и притом таким образом, что всегда р<Ро> то величину давления набухания можно связать не только с концентрацией с, но и с упругостью пара над набухшим полимером. А это, в свою очередь, дает возможность вычислять величину Р теоретическим путем по данным упругости пара [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Набухание полимера, определение: [c.65] [c.354] [c.398] [c.12] [c.36] [c.519] [c.82] [c.211] [c.184] [c.185]

Руководство по анализу кремнийорганических соединений (1962) -- [ c.179 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Набухание

Полимеры определение

Справочник химика 21

Химия и химическая технология