Превращения кристаллические температура

Рассмотрим некоторые изотермические процессы. При постоянной температуре протекают различные процессы так называемых фазовых превращений I рода плавления, испарения, возгонки, превращения кристаллических модификаций. Равновесное проведение таких процессов требует также и сохранения постоянного давления. Итак, для постоянной температуры из (111.19) получается [c.78]

Дальнейшие исследования показали, что при высоких температурах образуется твердый раствор углерода в гамма-железе. При охлаждении этого устойчивого при высоких температурах раствора должно произойти полиморфное превращение кристаллической решетки гамма-железа в решетку альфа-железа. Однако при быстром охлаждении — закалке — процесс полиморфного превращения отличается весьма важной особенностью. Концентрация углерода, имевшаяся в 7-растворе, не изменяется, хотя растворимость углерода в а-Ре очень мала. В результате образуется пересыщенный твердый раствор углерода в а-Ре (мартенсит). Образование мартенсита, имеющего очень большую твердость, и составляет сущность процесса закалки стали. [c.388]

Из приведенных данных видно, что бериллий, имея малую плотность, достаточно тугоплавок, что имеет практическое значение. При 20° его кристаллическая решетка — гексагональная плотноупакован-ная с необычайно малым соотношением осей (с/а = 1,5682). По некоторым данным [14], бериллий претерпевает полиморфное превращение вблизи температуры плавления. [c.167]

Высококонцентрированный плав аммиачной селитры при незначительном охлаждении быстро затвердевает. При кристаллизации плава происходят превращения кристаллических модификаций соли, протекающие с выделением тепла 2 . Если, например, в кристаллизатор поступает 92—93%-ный плав при температуре выше 126°, а температура соли на выходе из кристаллизатора меньше 32°, то количество тепла, выделяющегося при переходе соли из расплавленного состояния в кристаллическую модификацию IV с промежуточными превращениями в модификации I, II и III, составляет 38,15 кал/г. Кроме того, при повышении концентрации плава в про- [c.402]

При наблюдении вещества под микроскопом температуру плавления отмечают в тот момент, когда грани и углы кристаллов начинают расплываться. Если столик с обогревом достаточно хорошо выверен, то этот способ дает более точные результаты, чем определение температуры плавления в капилляре. Кроме того, применение микроскопа позволяет с большей точностью отмечать и другие изменения, которые могут происходить с исследуемым веществом при нагревании возгонку, превращение кристаллических форм, характер разложения и т. п. Поэтому определение температуры плавления под микроскопом можно рекомендовать и для веществ, имеющихся в распоряжении экспериментатора в достаточном количестве. [c.267]

Подавляющее большинство кристаллических веществ плавится, образуя жидкости большего объема по сравнению с исходной фазой. Вода и сурьма ведут себя по-иному, как видно из табл. 34.3. Это согласуется с небольшими координационными числами, обнаруженными в структуре льда и кристаллической сурьмы, по сравнению с обычными более высокими координационными числами для жидкого состояния. При плавлении льда объемистая кристаллическая структура (определяемая межмолекулярными водородными связями) превращается в более плотную структуру воды, в которой из-за более высокой температуры водородных связей меньше и их расположение менее упорядоченно. Но для большинства веществ значение dP/dT положительно для превращения кристаллической фазы в жидкую, следовательно, положительны и АН и АУ. [c.139]

Непосредственное превращение кристаллического вещества в газ называется сублимацией (или возгонкой). Из основ термодинамики и сущности термодинамических функций очевидно, что при постоянной температуре [c.142]

Только в разрезе III (фиг. 565) появляется малое поле первичных волластонитовых кристаллических растворов, развивающееся с повышением температуры вдоль линии четверных составов, выходящих из точки превращения при температуре 1150°С в связи с тем, что а-метасиликат кальция не может ассимилировать железистый силикат в заметных количествах (см. В, II. 124). [c.518]

СОСТОЯНИИ. Когда металл с повышением температуры претерпевает фазовое превращение, его энтропия повышается на величину, равную скрытой теплоте фазового перехода, деленной на абсолютную температуру, при которой происходит переход. Это повышение может быть связано с соответствующим увеличением беспорядочности системы при превращении кристаллического металла в менее упорядоченное жидкое или газообразное состояние. При температурах выше температуры плавления или температуры кипения металла в результате реакции происходит превращение жидкого или парообразного металла и газообразного кислорода в кристаллический окисел металла, которое сопровождается большим понижением энтропии. Поэтому температурный коэффициент в этих точках повышается, а вместе с ним и наклон линии на диаграмме. В результате термодинамическая устойчивость продукта при более высоких температурах понижается, и область существования окисла занимает на диаграмме больше места, чем она занимала бы, если бы металл не претерпевал фазового превращения. С другой стороны, окисел металла плавится или кипит это уменьшает понижение энтропии, сопровождающее реакцию, и наклон линии на диаграмме в координатах AG° — Т уменьшится, так что реакция станет более выгодной выше температуры илавления или кипения окисла. Этот эффект не наблюдается в системе Са — СаО, но хорошо иллюстрируется системой РЬ — РЬО. [c.337]

Богоявленский и Сахарова, исследуя обе модификации глета, установили, что некоторые образцы желтого ромбического глета не удается превратить в красный тетрагональный при непрерывном нагревании при 460° даже в течение 150 часов. По их данным, красный тетрагональный глет переходит при температурах выше 489° в желтый ромбический значительно быстрее, но все же полное превращение при температурах порядка 500° продолжается много часов выше 600° превращение заканчивается за /г часа. Такие сравнительно медленные превращения одной модификации глета в другую характеризуют инертность глета в отношении изменения своей кристаллической решетки. [c.385]

При исследовании аморфных и кристаллических полимеров методами измерения механических и диэлектрических потерь, а также ЯМР неоднократно наблюдались многочисленные кинетические превращения при температурах ниже Гс- асто называют вторич- ными процессами стеклования. Это объясняется тем, что экспериментально регистрируются эффекты, весьма похожие на изменения, происходящие при стекловании. Такие превращения могут быть связаны со скачкообразными изменениями объемного коэффициента расширения что также является одним из критериев стеклования. Однако, как было показано выше, при измерении теплоемкости ниже Т . не обнаруживаются резкие скачки, похожие на скачки Ср при стекловании. Это может служить однозначным доказательством того, что превращения ниже не связаны со стеклованием аморфных [c.188]

Температуры плавления кристаллических полимеров не столь резко выражены, как температуры плавления истинных кристаллов. Вместо них обычно наблюдается область плавления, которая может распространяться на 10 °С или более. Следует заметить, однако, что степень превращения кристаллической фазы в аморфную изменяется неравномерно во всей этой температурной области. Как видно из рис. 67, область плавления относится к плавлению только примерно половины кристаллов. Остаток плавится быстро, по существу, почти при постоянной температуре. [c.279]

Клузиус приписал наличие модификационного превращения при температуре 63,48°К началу вращения групп, имеющихся в кристаллической решетке моносилана, подобно тому, как это имеет место в некоторых солях аммония. [c.36]

В табл. 17 представлены некоторые физические и механические свойства металлического бериллия. Из таблицы видно, что бериллий при малой плотности достаточно тугоплавок, что имеет большое практическое значение. Кристаллизуется, образуя гексаго--нальную плотноупакованную решетку с необычайно малой величиной соотношения осей (с/а= 1,5682). По некоторым данным [И], Ве претерпевает полиморфное превращение вблизи температуры плавления, однако вопрос о кристаллической структуре этой модификации еще не решен. [c.59]

Плавление — превращение кристаллического вещества в жидкое при нагревании. При постоянных условиях температура плавления чистого вещества — всегда одна и та же и может служить критерием его чистоты. Определение температуры плавления используют для контроля качества в промышленном органическом синтезе. [c.23]

Процесс кристаллизации аммиачной селитры экзотермичен. При кристаллизации плава происходят превращения кристаллических модификаций соли, которые протекают с выделением тепла (стр. 21). Количество тепла, выделяющегося при кристаллизации селитры, зависит от температуры плава, поступающего на кристаллизацию, и температуры соли после кристаллизации. Например, если в кристаллизатор поступает 92— 93%-ный плав при температуре выше 125°С, а температура соли на выходе из кристаллизатора менее 32°С, то количество тепла, выделяющегося при кристаллизации, т. е. при переходе соли из расплавленного состояния в кристаллическую модификацию IV с промежуточными превращениями в модификации I, II и III, составит / [c.430]

Превращение кристаллических модификаций в твердой фазе Д. К. Чернов установил, наблюдая самопроизвольные разогревы при охлаждении раскаленных болванок. Этим вспышкам в термическом анализе отвечают изломы на кривых охлаждения. Температуры превращения твердой фазы в системе Ре — С называются критическими точками Чернова. [c.246]

Коэффициенты расширения вдоль кристаллографических направлений измерялись также на литых образцах, состоявших почти из чистого соединения №5813(7 /). Параметры решетки указывают на более сильное расширение по оси а, чем по оси с (см. табл. 3). При длительных выдержках (около 50 час) уже при 600° становится заметным превращение кристаллической формы Т1 в Т2. При этом кристаллы Т1 окончательно исчезают при 900°, а форма Т2 полностью еще не успевает образоваться. Создается впечатление, что здесь должна возникнуть еще и другая кристаллическая фаза. Гольдшмидт. [18] считает, что фаза Т1 является высокотемпературной формой, которую можно закалить и которая в течение некоторого времени может быть стабильной при температурах до 1000°. Другое объяснение этого обстоятельства было дано при исследовании системы ЫЬ-5-81—В [19], в которой появление двухфазного поля Т1 +Т2 связывалось с присутствием в соединении ниобия или металлоида. [c.144]

Величины в правой части уравнения соответственно представляют экстраполированную от О доГ. энтропию увеличение энтропии во второй кристаллической форме от Г до температуры превращения или перехода энтропию превращения из второй кристаллической формы в первую увеличение энтропии в первой кристаллической форме от температуры превращения до температуры плавления энтропию плавления первой кристаллической формы увеличение энтропии жидкости от температуры плавления до температуры кипения изменение энтропии при кипении и увеличение энтропии газа от температуры кипения до данной температуры Т. [c.59]

Левицкий и сотр. [30] исследовали влияние температуры на фазовый состав и дисперсность продуктов разложения девятиводного нитрата алюминия. Некоторые результаты представлены в табл. 2.8. Сравнение результатов работ [30] и [28] показывает, что температурные интервалы фазовых превращений кристаллических и [c.140]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Кристаллическая ромбическая фаза V. Помимо перечисленных выше ротационных фаз и давно известных в литературе кристаллических модификаций н-парафинов ромбической, триклинной и моноклинной [57,98,315,377,396], —К. Нозаки с соавторами [327] приводят данные о температурах полиморфных превращений кристаллических нечетных парафинов с и З в кристаллические же, но сравнительно более высокотемпературные фазы V, IV и III. По мнению авторов [327], нечетные парафины с л=23 и 25 испытывают при нагревании переход в фазу V, парафины с и=27, 29 и 31 — последовательные переходы в фазы V и IV, и парафины с и З — последовательные переходы в фазы V, IV и III. [c.134]

В то время как в простенке достигается одна из температурных точек полиморфных превращений кристаллических модификаций динасового кирписа 117, 163 и 180—270°С, из-за чего требуется медленный и осторожный подъем температуры в этой части массива, корнюрная зона и тем более подовые каналы еще не нагреты до таких температур [c.86]

Элементарный бор известен в нескольких кристаллических модификациях [2086, 2687а, 3918а] и в аморфном состоянии. Температуры и теплоты полиморфных превращений кристаллических модификаций бора не определялись, поэтому в Справочнике полиморфизм кристаллического бора не рассматривается. Данные, приведенные в тексте и в таблице II тома, относятся к а-ромбоэдрической модификации, устойчивой при температурах до 1000° К- [c.697]

Бинарную частную систему нефелин (карнегиит) — калиофилит, исследовал Боуэн. Кристаллические растворы типа Р-(нефелин) известны в виде псевдоне-фелина . Боуэн установил, что природный нефелин из Магнитной Пещеры в Арканзасе плаВ Ится без полиморфных превращений при температуре 1370°С. р-фаза (не- [c.474]

Биллингэм с сотр. [15] исследовали растворимость химикатов-добавок в полимерах на основе классической теории растворов растворимость определяется условием того, что (отрицательная) свободная энергия смешения жидкой добавки с полимером равна (положительной) свободной энергии, требуемой для превращения кристаллического химиката-добавки в жидкость при той же самой температуре. В этом случае растворимость добавки в полимере определяется уравнением [c.114]

Если образование шейки происходит в закристаллизованном полимере выше температуры его стеклования, то оно сопровождается двойньш фазовым превращением. Эти фазовые превращения (кристаллическая структура / — аморфное тело —кристаллическая структура II) являются, по существу, процессами рекристаллизации. Поэтому напряжение, соответствующее точке с, т. е. началу образования шейки, называют напряжением рекристаллизации и оно является важной механической характеристикой кристаллических полимеров. [c.385]

При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к аморфизации, т. е. к превращению кристаллического полимера в аморфный. При этом происходит деструкция полимера с образованием свободных макрорадикалов, рекомбинация которых может приводить к обр азо-ванию пространственных структур. Кристаллическая структура полимера при этом полностью или частично нарушается. Например, облучая полиэтилен при ко-мнатной температуре, можно получить его в аморфном состоянии. Учитывая возможность аморфизации полимера при электронографичесних и электронномикроскопических исследованиях, применяемые дозы облучения должны быть значительно меньше тех, которые вызывают аморфизацию. [c.106]

Изменение прочности образцов бетона с андезитовым заполнителем после нагрева аналогично изменению прочности образцов с шамотным заполнителем. Однако в интервале температур 400—600° наблюдается более резкое снижение прочности вследствие модификационного превращения кристаллического кварца, образовавшегося в результате нагревания геля кремневой кислоты, а также свободного кварца, находившегося в самом анде-зитовом камне. [c.45]

Приведенные ниже таблицы содержат значения термодинамических характеристик ниобия, тантала и их соединений. В табл. 1 и 7 представлены стандартные теплоты образования АЯмз и стандартные энтропии (5298), а также температуры фазовых и полиморфных превращений. В табл. 2 и 8 приведены теплоты превращений и температуры, к которым эти теплоты (АЯпревр, ДЯпл, АЯнсп и АЯсубл) относятся. Табл. 3 и 9 содержат уравнения мольной теплоемкости Ср и температурные интервалы, в пределах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета теплоемкости. Для ряда уравнений приведены погрешности. В табл. 4 и 10 собраны уравнения для расчета давления пара (1 р) в мм рт. ст. и указан температурный интервал, для которого эти уравнения справедливы. Табл. 5 и 11 содержат уравнения термодинамических потенциалов АХт) реакций образования соединений из элементов и температурный интервал, для которого справедливы рекомендованные коэс ициенты А, Л и С) уравнений. В табл. 5 и 11 приведены также погрешности этих уравнений. Табл. 6 и 12 содержат некоторые данные для кристаллических структур. [c.184]

Не исключено, что при 32 °С в поликапроамиде возможен фазовый переход первого рода, обусловленный превращением кристаллической решетки из -формы или у-формы в а-форму. По-видимому, такой фазовый переход и наблюдается на температурной зависимости скорости звука в капроне при 32 °С. Ранее акустическими методами этот переход не обнаруживался, так как он находится вблизи интенсивного температурного перехода, соответствующего стеклованию аморфных областей поликапроамида. Более отчетливо этот фазовый переход проявляется в отожженном полимере, так как Tg в этом случае на 22 град превышает температуру этого перехода. [c.188]

Обычные бетоны на портланд-цементе при воздействии температуры сильно снижают механическую прочность вследствие обезвоживания кристаллогидратов цементного камня при их дегидратации, вторичного гашения свободной извести цементного камня, образующейся при дегидратации, разнозначности деформаций цементного камня и занолнителя, модификационного превращения кристаллического кварца. [c.45]

В какой-то момент времени на поверхности будет достигнута стехиометрия СоРг, хотя в объеме р1еакция могла пройти до небольшой глубины превращения. Повышенная температура способствует перестройке поверхностного слоя в кристаллическую решетку СоРг, т. е. образуется тончайший слой новой фазы, что затрудняет доступ молекул воды к поверхности СоРз и приводит к замедлению реакции. Цвет остатка практически не должен измениться, хотя рентгенограмма может выявить наличие структуры СоРг в связи с тем, что интенсивность отражения рентгеновских лучей максимальна именно от поверхностных слоев. Так как все линии СоРг на рентгенограмме несколько сдвинуты, выделившаяся новая фаза имеет сильно искаженную решетку. [c.50]

Расслютрим некоторые изотермические процессы. При постоянной температуре протекают различные процессы так называемых фазовых превращений I рода плавления, испарения, возгонки, превращения кристаллических модификаций. Равновесное проведение таких про- [c.92]

Исследование фазовых превращений. Изменение температуры или давления приводит в ряде случаев к перестройке кристаллической решетки—фазовому или полиморфному превращенин>-(см., например Исследование фазовых превращений в надокисях натрия и калия ). Высокотемпературные модификации ЫаО и КО2 обладают кубическими решетками типа ЫаС низкотемпературная модификация КО. обладает, как и ВаО, тетрагональной, решеткой. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология