Бинарные спирты

Несмотря на то что кинетика реакций изоцианатов со спиртами и другими соединениями, содержащими так называемый активный атом водорода, изучалась довольно тщательно, нет единой точки зрения на механизм реакции [103, 104]. Установлено, что скорость реакций изоцианатов со спиртами увеличивается с ростом полярности среды [105]. Уравнение Кирквуда хорощо соблюдается и для бинарных (спирт — диоксан, вода — диоксан), и для тройных систем (спирт — дихлорэтан — диоксан) [88, 105, 106]. Анализ зависимости энергии активации от полярности среды в реакциях изоцианатов с водой [106], выполненный в соответствии с изложенной в гл. V теорией, приводит к вполне правдоподобным значениям радиуса активированного комплекса (2—2,2 А). [c.343]

Известно, что устойчивость комплексных соединений в водно-спиртовых растворителях при увеличении концентрации неводного компонента может изменяться различным образом. В ряде случаев увеличение концентрации неводного растворителя в бинарных спирто-водных системах приводит к увеличению констант устойчивости комплексов металлов с некоторыми органическими аминами [1,2]. Для других комплексных соединений, содержащих связь металл — азот, наблюдается понижение устойчивости при добавлении к воде органического растворителя [3—8], Поэтому представляет интерес изучение процессов комплексообразования аммиакатов переходных металлов. [c.26]

Бинарные спирт—вода. 92,7 — 75,2 24,8 [c.49]

Бинарные смеси хлора с горючими углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами и хлорпроизводными углеводородами взрывоопасны в подавляющем большинстве случаев. Известно, что многие олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, н-амилен) реагируют с хлором с заметной скоростью уже при 100 °С и даже при комнатной температуре с образованием продуктов присоединения [c.348]

Для достижения равновесия между жидкой и адсорбируемой фазами можно воспользоваться методом пропускания раствора через колонку [33]. По этому методу к взвешенному количеству адсорбента (силикагель), набитого в колонку, добавляется измеренное количество бинарной смеси известного состава. Как только вся эта порция смеси войдет в адсорбент, производится десорбция смеси этиловым спиртом. Если добавить в колонку смесь к-гептана и толуола, то на графике зависимости показателя преломления от суммарного профильтровавшегося объема получится горизонтальная площадка, соответствующая чистому гептану, затем произойдет резкое увеличение показателя преломления до величины показателя преломления исходной смеси и затем второе резкое увеличение показателя преломления, пока эта величина не станет равной показателю преломления чистого толуола, после чего будет наблюдаться третий горизонтальный участок, соответствующий фильтрации до того момента, пока весь толуол не будет десорбирован спиртом. [c.140]

Как видно из диаграммы, добавление третьего компонента может увеличивать или уменьшать взаимную растворимость компонентов бинарной смеси. Если вводимое вещество растворимо в обоих компонентах, то взаимная растворимость последних увеличивается. Например, при добавлении достаточного количества спирта к двухслойной системе вода—эфир наступает неограничен- [c.433]

Это свойство бинарных систем может быть использовано в аналитических целях. Например, критическая температура ргс-творимости абсолютного спирта и парафинового масла повышается от 92 до 97 °С при добавлении к спирту 1% воды. Это позволяет определять небольшие примеси воды к спирту. Подобный метод применяется прн анализе жиров, динамита и пр. [c.434]

После удаления воды при 68,3 °С отгоняют бинарный азеотроп, содержащий 32,4% этанола и 67,6% бензола. Наконец, при 78,4 °С начинает отгоняться безводный спирт концентрацией 99,8%. Конечно, можно работать непрерывно, как обычно принято в промышленности, однако дополнительное усложнение аппаратуры в лабораторных условиях не оправдано. Целесообразнее оба слоя образовавшегося тройного азеотропа, а также бинарный азеотроп разделять перегонкой в периодическом режиме. [c.314]

Простейшим примером рассмотренных здесь общих закономерностей является равновесие жидкость — пар в бинарных жидких смесях. На рис. 20 приведена схема диаграммы кипения системы бензол—этиловый спирт в изобарных условиях. [c.159]

Характеристики бинарных азеотропных смесей, образованных бутиловыми спиртами, водой и толуолом при атмосферном давлении [c.279]

Таким образом, оказалось возможным по данным о чистых компонентах и бинарных смесях получить достаточно точную информацию о свойствах разнообразных многокомпонентных систем, в том числе содержащих воду, полярные органические растворители (кетоны, спирты, нитрилы и т. д.), а также парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. [c.10]

Нами были вычислены параметры Вильсона для более чем сотни полностью смешивающихся бинарных систем, относительно которых имелись надежные данные по равновесию. Эти системы содержат углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, воду, азото-, серо- и галоидсодержащие соединения. Установлено, что во всех случаях уравнение Вильсона хорошо воспроизводит экспериментальные данные. По-видимому, оно является лучшим двухпараметрическим уравнением, пригодным для расчета самых различных смесей. Сравнение уравнения Вильсона с уравнениями ван Лаара и Маргулеса (с двумя коэффициентами), проведенное нами, показало, что уравнение Вильсона никогда не дает худших результатов, а во многих случаях оно значительно более точно. Проиллюстрируем это утверждение несколькими примерами. [c.38]

Поскольку описанное положение является общим свойством таких систем, пунктирная линия (рис. X. 65), характеризующая расположение точек кипения и состава бинарных азеотропных смесей этилового спирта и приведенных выше парафиновых углеводородов, может быть использована для определения точек кипения и состава бинарных азеотропных смесей этилового спирта с другими парафиновыми углеводородами, для которых известны температуры кипения, но неизвестен состав образующейся азео-тронной смеси. Следует отметить, что точки для других углеводородов располагаются над линией для парафиновых углеводородов примерно в следующем порядке циклопарафины, моноолефины, диолефины и ароматические углеводороды. [c.245]

Рис. X. 66. График точек кипения и состава бинарных азеотропных смесей, образуемых бензолом и спиртами.

Прямые линии соединяют точки кипения и состава азеотропных смесей с соответствующими точками кипения спиртов в чистом виде. Изогнутые штриховые линии показывают расположение точек кипения и состава бинарных смесей бензола со спиртами. [c.246]

Рис. IX-16. Технологическая схема разделения азеотропа спирт — вода при помощи бензола (бензол образует тройной азеотроп, который кипит при более низких температурах, чем бинарный азеотроп)

Если нужно получить безводный этиловый спирт, его азеотропную смесь с водой перегоняют вместе с бензолом. Последний образует с водой и спиртом тройную азеотропную смесь, которая кипит при температуре 69,7° и содержит по весу 64% бензола, 31% спирта и 5% воды. Бензол также образует бинарную азеотропную смесь со спиртом, кипящую при температуре 72,5°, которая содержит по весу 52,6% бензола и 47,4% спирта. [c.145]

Остановимся на методах определения парциальных мольных величин. Во-первых, разберем графический метод, особенно пригодный для веществ, смешивающихся между собой в любых отношениях — подобно спирту и воде. В этих случаях прн изучении бинарных растворов применяются графики особого рода, когда на отрезке абсциссы откладываются мольные доли обоих компонентов, на двух ординатах — свойства чистых компонентов, а промежуточные значения ординат выражают изучаемое свойство раствора. У нас сейчас идет речь об объеме раствора. Определим мольный объем раствора отношением [c.264]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Вследствие этого прежде чем выполнять основную задачу по идентификации, заключающуюся в определении строения поли-функционального органического вещества или идентификации компонентов бинарной смеси веществ (см. стр. 241), целесообразно отработать методы обнаружения функциональных групп, а также получения и очистки функциональных производных каждого из пяти важнейших классов органических соединений (спирты, фенолы, альдегиды или кетоны, карбоновые кислоты и амины). [c.224]

Летучая часть бражки состоит в основном из воды и этилового спирта, поэтому в процессе выделения спирта бражку рассматривают как бинарную смесь этилового спирта и воды. Зависимость между составом паровой и жидкой фазы летучих веществ определяется законами Д. П. Коновалова и М. С. Вревского. [c.279]

Учитывая незначительное изменение концентрации спирта на большинстве тарелок отгонной части эпюрационной колонны, можно предположить, что при таких условиях, во-первых, сохранится практически постоянное значение коэффициента испарения примесей на большинстве тарелок отгонной части колонны, во-вторых, разделяемую смесь можно рассматривать как бинарную, состоящую из спирто-водного раствора и примеси. В связи с малым содержанием примесей (не более 1% от количества этилового спирта) справедлив прямолинейный закон распределения компонентов в равновесных фазах, т. е. [c.320]

Так, например, при расчете ректификационных аппаратов спиртовой промышленности сложные смеси, содержащие более 40 компонентов, сводят к бинарной смеси этиловый спирт— вода. Это до некоторой степени обосновывается тем, что вода и этиловый спирт составляют по количеству свыше 99%. Поэтому присутствующие в системе примеси не оказывают решающего влияния на равновесие в этой системе. Однако такая замена не позволяет предсказать распределение примесей в колонне. [c.120]

Для очистки кислых сточных вод наиболее эффективен. метод азеотропной ректификации с использованием в качестве а ггренера изоамилового спирта. Выделение низкомолекуляп-Н1ЛХ кислот из водных растворов ректификацией невозможно из-за их способности образовывать с водой бинарные и трой- [c.165]

Мейснер и Гринфильд [85] обработали данные о температурах кипения и составах бинарных азеотропных смесей, образованных различными углеводородами, галоидзамещенными углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами, кетонами, альдегидами, а также эфирами одно- и двухосновных кислот. Общим компонентом рассмотренных серий азеотропов являлись углеводород или галоидзамещенный углеводород. По опытным [c.81]

Рис. X. 65. График точек кипения и состава азеотровных бинарных смесей этилового спирта с углеводородами.

Кубовый продукт (остаток) второй колонны представляет собой смесь спирта и воды, которая разделяется в третьей колонне на чистую воду (кубовый продукт) и верхний продукт, являющийся бинарным азеотропом этанол — вода. Этот азеотроп возвращается в питание, подаваемое в первую колонну. Другим возможным растворителем является трихлорэтилеп, который может разделить этанол и воду ] основном аналогично процессу, показанному па рис. 1Х-16. В литературе описаны эти процессы и приведен цифровой пример расчета числа тарелок, которые необходимо иметь в первой колоппе при использовании трихлорэтилепа в качестве растворителя. [c.228]

Позднейшими работами Г. В. Голодникова и Б. И. Долгова показано, что из бинарных смесей первичных спиртов над медными катализаторами получаются соответствующие смешанные кетоны [59]. [c.294]

Не менее интересные закономерности наблюдаются при гидрировании а-пинена и бинарных смесей его с разными органическими соединениями над Pt. Чистый а-пинен гидрируется быстрее, чем коричная кислота, но в смеси а-пннен—коричная кислота последняя гидрируется быстрее. Пинен и октён гидрируются примерно с одинаковой скоростью, но в смеси октен гидрируется в первую очередь. Аллиловый спирт гидрируется в 7 раз медленнее пинена, однако в смеси с пиненом аллиловый спирт гидрируется раньше пинена. [c.396]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

Пар, выделяющийся из кипящей смеси спирта и воды, содержит больщий процент спирта, чем в первоначальной (исходной) жидкости. Для каждой концентрации спирта в жидкости состав пара может быть определен расчетным путем или по кривой равновесия. Данные равновесного состояния системы пар—жидкость бинарной смеси этиловый спирт—вода, полученные [c.33]

При перегонке и ректификации спирта поднимающиеся вверх пары непрерывно контактируют с потоком стекающей жидкости. Пар, приходящий в контакт с флегмой, конденсируется. При конденсации происходит обогащение жидкой фазы нижекипящим компонентом. За счет выделяющегося тепла конденсации происходит испарение жидкости на тарелке. Выделяющийся пар будет содержать уже больщий процент нижекипящего компонента, чем тот пар, который первоначально сконденсировался. Так как значения молевой теплоты испарения для многих перегоняемых бинарных смесей близки (в том числе и для этилового спирта и воды), то количество молей выделяющегося пара равно количеству молей сконденсировавшегося пара. Таким образом, количество молей пара и жидкости по всей высоте колонны остается постоя,иным. Движущей силой процесса ректификации является разность температур между стекающей вниз по колонне флегмой и поднимающимися вверх парами. [c.38]

Определение числа тарелок в ректификационной колонне производится по равновесным данным бинарной смеси этиловый спирт — вода. Наличие примесей, а также зон их концентрирования в ректификационной колонне при расчетах не учитывается,. Между тем известно, что в ректификационную колонну с эпюратом поступают практически все хвостовые примеси (высщие спирты) и часть промежуточных, которые концентрируются в определенных зонах на тарелках колонны. Высшие спирты концентрируются в основном на нижних тарелках выварной части ректификованной колонны промежуточные примеси и часть высших спиртов (прониловый, изобутиловый) концентрируются на нижних тарелках укрепляющей части ректификационной колонны. Головные примеси, не отделившиеся от спирта в эпюрационной колонне, пройдя зону отбора ректификованного спирта, концентрируются в дефлегматоре, конденсаторе и на первой верхней тарелке ректификационной колонны. [c.106]

Фазовое равновесие в бинарной смеси этиловый спирт — вода при атмосферном давлении изучено В. Н. Стабниковым и О. Г. Му-/равской. По их данным строят график фазового равновесия, который широко применяют для расчета процесса ректификации и анализа работы ректификационных колонн. В ряде случаев возникает необходимость иметь аналитическую зависимость указанного равновесия, которая по тем же данным установлена П. С. Цыганковым (табл. 45), [c.280]

Пример I. Найтп число ступеней концентрации, необходимых для ректификации бинарной смеси метиловый спирт — вода. Аппарат работает при нормальном давлении. Питание содержит 32% мол., дистиллят 88%, остаток 1"о метилового спирта. Коэффициент избытка флегмы равен 1,8. Питание поступает, нагретое до температуры кипения. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология