Аминофенола окисление

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Среди двухатомных ароматических аминов и аминофенолов есть соединения, настолько сильно тормозящие окисление. [c.145]

Таблица 5.6. Стехиометрия обрыва цепей аминофенолами при окислении топлива Т-6 с инициатором

Таблица 5.11. Эффективность аминофенолов при окислении топлива Т-6 в замкнутом объеме

Малопригодны для стабилизации реактивных топлив также серо- и фосфорсодержащие ингибиторы окисления, применяемые для стабилизации резин, масел, пластмасс. Прежде всего,, они имеют сравнительно низкую эффективность в реактивных топливах при повышенных температурах, кроме того — большая их часть при окислении в топливе образует нерастворимые продукты (см. табл. 5.12, графу 6). Все исследованные в топливах серо- и фосфорсодержащие ингибиторы растворимы в них только при нагревании. Как показано выше, наиболее эффективны в реактивных топливах при повышенных температурах двухатомные ароматические амины и некоторые аминофенолы. Однако и они не лишены недостатков. [c.181]

Указанных выше недостатков лишены фенолы они хорошо растворимы в топливе, не образуют при окислении осадков, не вызывают коррозии конструкционных материалов и т.д. Именно поэтому, несмотря на более низкую (по сравнению с некоторыми аминами и аминофенолами) эффективность, антиокислительные присадки на основе алкилфенолов широко применяют в СССР и за рубежом (см. следующий раздел). [c.181]

Слабые ингибиторы в прямогонных топливах не являются продуктами окисления сильных ингибиторов, как это наблюдается при окислении ароматических аминов и некоторых аминофенолов (см, с. 153), а присутствуют в топливе независимо. Сильные ингибиторы можно удалить из топлива адсорбцией на оксиде алюминия (или силикагеле) при этом слабые ингибиторы в топливе остаются. Для иллюстрации на рис, 5.18 (кривая 6) и на рис. 5.19 (кривая 4) показана кинетика инициированного окисления топлив ТС-1 и Т-1, очищенных [c.186]

Испытания Н,Ы-диалкил-п-аминофенолов показали, что они обладают хорошими антиокислительными свойствами. Ниже приведены результаты анализа (по ГОСТ 981—75) окисленного трансформаторного масла [c.26]

В ряде случаев после очистки нефтепродукты остаются нестабильными. Стабилизация нефтепродуктов заключается в добавке к ним очень небольших количеств антиокислителей (ингибиторов), резко замедляющих реакции окисления смолистых веществ, диоле-финов и др. Ингибиторами служат фенолы, ароматические амины, аминофенолы и др. [c.71]

Классификация. До специальных исследований механизма действия антиокислителей их разделяли на группы, основываясь на конечном результате их действия. Так, среди бензиновых антиокислителей выделяли вещества, препятствующие смолообразованию (фенолы) антиокислители, препятствующие окислению (амины) ингибиторы со смешанными функциями (аминофенолы). Предлагали также разделять ингибиторы на вещества, удлиняющие период индукции, но не влияющие на скорость окисления после его окончания, и на вещества снижающие скорость окисления, но не изменяющие период индукции см. 1]. [c.72]

Табл. 80 показывает эффект ув еличения-. индукционного периода окисления крекинг бензина при добавлении к нему 0,01 /о различных фенолов и аминофенолов. Индукционный период чистого крекинг-бензина равен 45 минут. [c.161]

Антиокислители, обрывающие цепной процесс окисления по реакции с пероксидными радикалами, — фенолы, нафтолы, ароматические амины, аминофенолы. Это наиболее эффективные и щироко применяемые антиокислительные присадки. [c.356]

Путем окисления п-аминофенола и амина [c.710]

Хиноны получают окислением фенолов и ароматических аминов. Наиболее легко хиноны образуются при окислении 1,2- и 1,4-двух-атомных фенолов или аминофенолов. [c.203]

Хинонимины — производные бензола, содержащие хиноидную кетогруппу и иминогруппу МН или две ими-ногруппы, связанные с бензольным кольцом. Они полу-. чаются окислением аминофенолов и диаминов. [c.286]

Таким образом, в топливах, получаемых прямой перегонкой нефти, содержатся сильные природные ингибиторы, превосходящие ионол по емкости (когда его вводят в концентрации 0,004%), но уступающие ему по эффективности тормозящего действия. В указанных топливах кроме ингибиторов, обрывающих цепи окисления, присутствуют медленно расходуемые ингибиторы, разрушающие пероксиды. Так как сильные ингибиторы удаляются из топлива при его очистке путем адсорбции на оксиде алюминия, можно полагать, что они являются составной частью адсорбционных смол, примерный состав которых описывается формулой i2H2oOmSo,4No.o3 ([52]. Ингибиторы, разрушающие пероксиды, при такой очистке остаются в топливе, поэтому нельзя считать, что такие ингибиторы являются продуктами окисления сильных ингибиторов, как при окислении, например, ароматических аминов и некоторых аминофенолов. [c.49]

Для повышения стабильности к окислению этилированных авиационных бензинов в них в качестве ингибитора окисления добавляют аминофенолы, так как алкилфенолы мало эффективны в присутствии тетраэтилсвинца. В СССР для этих целей применяют фенил-А1-аминофенол (л-гидроксидифениламин) [c.84]

Таблица 81. Влияние салицилиден-о-аминофенола (0,01%) на индукционный период окисления бензинов в присутствии различных металлов

Детальные исследования по определению оптимальной концентрации деактиваторов для подавления каталитического действия металлов, встречающихся при хранении и применении автомобильных бензинов, показали, что увеличение концентрации от О до 0,010% почти пропорционально увеличивает химическую стабильность бензина, добавление деактиватора в концентрации свыше 0,010% малоэффективно, так как лишь незначительно улучшает стабильность бензинов. Оптимальной концентрацией деактиваторов типа салицилиден-о-аминофенола и дисалицилиденэтилендиамина для химической стабилизации товарных автомобильных бензинов является 0,01%. Следует отметить, что если действие деактиватора заключается в том, что он связывает растворенные ионы металла, то можно предположить, что добавление деактиватора может вызвать увеличение степени растворения металла в бензине. Для проверки этого предположения были поставлены опыты по окислению бензина в присутствии меди с разным, заведомо большим, количеством деактиватора. Полученные результаты показывают, что присутствие деактиватора не вызывает увеличения степени растворения металла изменение массы медной пластинки при окислении бензина с разным количеством салицилиден-о-аминофенола показано ниже [c.258]

При окислении топлива, содержащего в качестве ингибиторов ароматические амины и аминофенолы, из последних образуются продукты окисления, обладающие тормозящим действием. Для таких ингибиторов на кинетической кривой период индукции выражен менее ярко, а скорость окисления на всем протяжении эксперимента растет, оставаясь меньще скорости oкtfeлettия без ингибитора (рис. 5.6,а). [c.141]

Алкилфвнолы и аминофенолы. При окислении топлива в присутствии алкилфенолов и большей части аминофенолов наблюдается тип 1 кинетики инициированного окисления. Торможение осуществляется только исходным ингибитором, продукты окисления не обладают тормозящим действием. Как видно из данных табл. 5.5 и 5.6 [288], даже при очень малых концентрациях (10 —10-3 моль/л) алкилфенолов и аминофенолов в топливах окисление протекает нецепным путем (у 1), что свидетельствует об их более высокой эффективности по сравнению [c.154]

Из-за нецепного характера окисления абсолютные значения параметра а алкилфенолов и аминофенолов, за исключением ионола (стр. 145), в реактивных топливах не определены. Однако в работе [288] оценен порядок величины этого параметра. Оказалось, что а при 125 °С для алкилфенолов и аминофенолов больше 10 л/моль. Таким образом, по эффективности ал-килфенолы и аминофенолы превосходят рассмотренные ароматические амины (см. табл. 5.4). [c.158]

Аминофенолы. Из табл. 5.11, в которой представлены результаты испытаний аминофенолов, видно, что ингибиторы 1—3 имеют эффективность ниже чем поиол, что объясняется, по-видимому, наличием в молекулах этих ингибиторов третичных атомов азота и неэкраиированных ОН-групп. Остальные аминофенолы имеют величину /С >1. Величина К зависит от структуры ингибитора. Если ЫН-группа находится в алифатической цепи, то она слабо влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит от числа экранированных ОН- и НН-групп, примыкающих к ароматическому ядру, и пропорциональна их числу (ингибиторы 5,10—14,17—19,22). Наиболее эффективными аминофенолами, как и в случае аминов, являются ингибиторы, у которых ЫН-группы расположены между ароматическими ядрами. Подобная закономерность наблюдается для аминофенолов и при инициированном окислении. [c.176]

Эффективные ингибиторы на основе ароматических аминов и аминофенолов ограниченно растворяются в топливах. Введенные в топливо при нагревании в концентрации 0,003—0,004% (масс.), они осаждаются из топлива при отрицательных температурах, а продукты окисления аминов на воздухе (а некоторых и в топливе, см. табл. 5.9 и 5.11) в топливе не растворимы. Наиболее эффективные ингибиторы из аминофенолов п-гидроксидифениламин, п-гидроксифенил-р-нафтиламин вымываются из топлива водой. [c.181]

В качестве ингибиторов могут быть использованы многие вещества. В основном это производные ароматических углеводородов фенолы, нафтолы, аминофенолы, ароматические амины и др. Они добавляются в неболыпкх количествах (сотые и тысячные доли процента). Оптимальные концентрации ингибиторов зависят от характера их действия и устанавливается для каждого инт ибитора в отдельности. При зтом учитывается как экономическая эф 1ективность применения ингибиторов, так и то, что в результате окисления самого ингибитора образуются малолетучие продукты, ухугдающие качество топлива. [c.46]

Деактиваторы металлов, взаимодействуя с ионами металлов и образуя с ними растворимые комплексные соединения, выводят из сферы действия основную часть катализатора. При этом гетерогенный катализ окисления ювенильными поверхностями металлов не подавляется деактиваторами металлов. К де= активаторам металлов относятся салицилидены, аминофенолы и др. С антиокислительными присадками они ооразуют ШнёрпГ-ческие пары [206]. Эффективность деактиваторов металла при окислении в присутствии медной пластинки при 100 °С приведена в табл. 6.7. За рубежом для реактивных топлив разрешен к применению К,Ы -дисалицилиден-1,2-пропилендиамин (см. табл. 6.4), но добавление его не является обязательным. [c.197]

Из отечественных антиокислителей наибольшее применение имеет п-оксидифеяиламин (фенил-га-аминофенол), эффективный в топливах всех типов в авиационных этилированных бензинах он стабилизирует распад тетраэтилсвинца, в автомобильных бензинах и авиационных керосинах — окисление непредельных углеводородов. Недостатком его является плохая растворимость в топливах, вследствие чего он вводится в топливо в виде [c.314]

Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]

В другом варианте,, точка росы может быть оценена, исходя из известного содержания 80з в газах. Определение концентрации оксида серы (VI) затруднено тем, что очень часто содержание ЗОг в 10—100 раз превышает содержание ЗОз, причем происходит медленное окисление ЗОг до ЗОз. Это затруднение можно преодолеть добавлением к абсорбирующему раствору (0,2 н. раствору щелочи) 6% чистого бензилового спирта в качестве ингибитора. С такой же целью может быть использован бензальдегид, маннитол, или солянокислый и-аминофенол. Оксид серы (VI) определяют в виде сульфата. Обзор стандартных методов определения был сделан Корбетом и Краном [175]. [c.72]

Наиболее распространенными антиокислителями для стабилизации крекинг-бензина, а также масел, являются полициклические фенолы и аминофенолы, к числу их относятся а-нафтол, монобен-зил-п-аминофенол (СбН5СН2КНСвН40Н), изобутил-п-аминофенол — для стабилизации крекинг-бензинов февил-п-амииофенол, Р-нафтол — для стабилизации масел. Действие антиокислителей непостоянно, а ограничивается определенным периодом, вслед за которым наступает окисление углеводородов. Таким образом антиокислители спосо бны только тормозить развитие реакций окисления, но не полностью останавливать их на неопределенный срок. Это является следствием того, что антиокислитель в смеси с угл в.од0 р0 -дом обладает большей способностью воспринимать энергию активации и реагировать с кислородом, чем углеводороды. В результате окисления антиокислитель, подвергаясь окислительной полимеризации, постепенно выходит из сферы реакции, необходимая концентрация его падает и энергия активации направляется на углеводороды, что ведет снова к интенсивному развитию реакционной цепи. [c.162]

Так как кислоты являются одними из первичных продуктов окисления углеводородов, то образованию этих кислот возможно препятствовать, создавая более длительный индукционный период окисления масла. Это достигается применением антиокислительных присадО К к маслу, из числа которых наиболее активными являются аминофенолы (п-оксидифениламин), фенолы (,3-нафтол) и т. д. [c.232]

Антиокислители. Наиболее эффективные антиокислители найдены среди фенолов, аминов и аминофенолов. Антиокислители добавляют во многие топлива в количестве от тысячных до десятых долей процента. Действие их основано на разрушении активных перекисных радикалов с образованием малоактивных продуктов. Обрыв цепей окислительных реакций углеводородов и неуглеводородных примесей 1поз(воляет затормозить процесс окисления топлива, увеличить индукционный период окисления. [c.292]

Бензохиноноксим (п-нитрозофенол) образует бледно-желтые иглы, которые растворяются в спирте и эфире с зеленым окрашиванием, в щелочах— с образованием солей и коричневым окрашиванием т. пл. 126°. При окислении железосинеродистым калием п-нитрозофенол превращается в п-нитрофенол, при восстановлении — в п-аминофенол. Хинон-диоксим представляет меньший интерес. Он желтого цвета, разлагается при температуре около 240°. [c.708]

Хинонмоноимин получается нз я-аминофенола, хинондиимин — из н-фенилендиамина при окислении окисью серебра. [c.709]

Высокий ингибирующий эффект дают композиции (15 1) ионола или ОМИ с азометинами 1д,ж,и при суммарной концентрации присадок 0,025 % мае. они практически полностью предотвращают образование гидропероксидов при окислении топливных композиций кислородом воздуха при 140 С [14-18]. В работах [19-21] показано, что высокую эффективность проявляют композиции (10 1) антиокислительной присадки ОМИ с производными сим-триазина, включающими фрагменты экранированного фенола (46, 56) и 4-аминофенола (5а) или бензтиазолил-2-тиометильный радикал (6в) в суммарной концентрации 0,01 % мае. Следует отметить, что при стабилизации смесевого дизельного топлива исследованные производные сим-триазина в композиции с антиоксидантом ОМИ по эффективности снижения концентрации гидропероксидов располагаются в ряд 56 >5а > 46 > 6в >5в > 4а > 4в > 66 > 6а [20]. [c.45]

Одни и те же органические соединения в зависимости от природы окислителя могут превращаться в различные соединения. Так, например, при окислении анилина хлорноватистой кислотой получают п-аминофенол, хромовой кислотой—п-хинон, надкисло тами — нитробензол. Различные продукты окисления могут образоваться ие только при замене одного окислителя другим, но и в результате изменений условий, в которых действует один и тот же окислитель. Если, например, окислять анилин перманганатом калия в кислой среде, то происходит окислительная поликонденсация, приводящая к образованию анилинового черного. Если же окисление анилина перманганатом калия проводить в нейтральной среде, то продуктом реакции является азобензол, а в щелочной среде — нитробензол. [c.200]

Способы получения. — Общий способ получения хинонов заключается в том, что в исходное вещество (фенол или амин) вводят в орто- или пара-положение окси- или аминогруппу, а затем окисляют в кислом растворе. п-Хинонимин — первичный продукт окисления п-аминофенола ( 0 в спирте = 0,733 в) —чрезвычайно чувствителен и может быть выделен и охарактеризован потенциометричесюи только при помощи особых приемов. Даже тогда, когда окисление проводят в разбавленной кислоте при 0°С, он гидролизуется до хинона [c.416]

Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амийоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера с последующим деметилированием можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-аминофенола . Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении NH2 и ОН групп, что приводит к понижению выхода. [c.555]

Окисление ведется прн помощи реагентов (окислителей), действие которых заклк>чается в отнятии электронов от окисляемого вещества. Мерой активности окислителя является его электрохимический потенциал. Действие окислителя на органические соединения зависит от его химического, характера, а также от химической природы окисляемого вещества, температуры, концентрации реагентов, концентрации ионов водорода и т. д. Например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде— анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде—азобензол и нитробензол, хлорноватистой кислотой—нитробензол, а хлорноватой кислотой—и-аминофенол. Аналогично при Окислении многих органических соединений в зависимости от природы окислителя и условий реакции получаются различные продукты окисления. [c.655]

Наиболее общим методом получения хинонов является окисление о- или я-диоксиаренов, аминофенолов и ароматических диаминов. Эти реакции протекают по радикальному механизму. Радикал, возникающий при отнятии электрона, заметно стабилизирован ме-зомерией образуются так называемые семихиноны. Наиболее из- [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология