Полибутадиен вулканизация

Свойства SBR, модифицированного эпоксидированным полибутадиеном. Вулканизация серы [Л. 2-3] [c.219]

Прогрессивным научным направлением является модификация полидиен-уретановых композиций. Один из способов заключается в том, что с помощью серы их превращают в жидкие эбонитовые составы термической вулканизации [197]. Благодаря этому на любом, в том числе и на сложнопрофильном оборудовании можно без применения адгезивов получать бесшовные эбонитовые покрытия. Они обладают более высокой химической стойкостью, чем та, которую имеют немодифицированные полибутадиен-уретановые покрытия, но, конечно, лишены эластичности, а следовательно, и высокой износостойкости. [c.171]

Осуществлена серная и перекисная вулканизация каучуков в электрическом поле (ЭП). Обнаружено, что при перекисной вулканизации НК процесс под влиянием ЭП ускоряется аналогичное ускорение вулканизации под влиянием ЭП наблюдается и в случае жидких полибутадиенов. При серной вулканизации НК и СКИ влияния ЭП не обнаружено. При вулканизации жидких полимеров одной серой скорость реакции под влиянием ЭП значительно увеличивается. При вулканизации жидкого полибутадиена, полиизопрена и НК только тиурамом (без стеариновой кислоты и окиси цинка) значительного влияния ЭП [c.111]

Применение комбинации /V-тиолов пиперидина с декагидро-хинолином и тиурамом позволяет значительно ускорить процесс вулканизации низкомолекулярных 4 с-полибутадиенов при 80 °С [79]. [c.117]

Смачивание частиц наполнителя каучуком при с.мешении и вулканизации зависит как от типа полимера, так и от природы наполнителя. Например, полибутадиен лучше смачивает сажу и различные вулканизующие агенты, чем бутадиен-стирольный каучук. Тонкодисперсные низкоструктурные сажи смачиваются труднее, чем высокоструктурные. Частички низкоструктурной сажи имеют тенденцию к образованию плотных комков, в которые молекулы каучука проникают с трудом. [c.179]

Изучали кинетику процесса изомеризации индуцированного серой цис-1,4-полибутадиена с высоким содержанием цыс-изомера [129]. При этом температуру и концентрацию меняли в широких пределах. Изомеризация является реакцией первого порядка. Наряду с цыс-гранс-изомеризацией имеет место также циклизация и одновременное образование сопряженных двойных связей. Сообщается о структурных изменениях в 1,4-полибутадиене, происходящих при вулканизации с помощью перекиси дикумила [1396]. Наиболее сильные изменения в спектре при вулканизации натурального каучука, апример крепа (цыс-1,4-полиизопрен), связаны с ослаблением полосы поглощения при 840 см- (цис) и появлением новой полосы при 961 СМ помимо этого иногда можно найти полосу поглощения при 588 см , которая была отнесена к С—5-валентному колебанию [334]. Полоса при 961 см в спектре мягкой резины очень слабая, а часто совсем отсутствует, а при более высоком содержании серы (твердая резина, эбонит) она проявляется четко. [c.385]

Деструкция резины при высокой температуре вулканизации обусловливает образование на поверхности формы тонкого слоя деструктированного полимера. За время работы машины с одной и той же формой толщина этого слоя увеличивается и продукты деструкции, попадая в рабочую полость формы, являются причиной появления дефектов на изделии. Для уменьшения загрязнения формы вследствие деструкции полимера в смеси на основе НК и цис-полиизопрена вводят г ыс-полибутадиен. [c.79]

Полибутадиен и его производные, полученные в присутствии металлического натрия или калия или эмульсионной полимеризацией, имеют аморфную структуру. При обычной температуре они находятся в пластическом состоянии и даже после вулканизации не достигают удовлетворительной прочности. Поэтому в резины на их основе вводят усиливающие наполнители. При температурах от —35 до —45° С резины из аморфных полидиенов становятся хрупкими. [c.283]

Реакцию проводят при 0°С. Таким способом прививают полисти рол, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил к полибутадиену и полиизопрену. Блоксополимеры на основе 100 вес. ч. стереорегулярного полиизопрена и 30 вес. ч. полиметилметакрилата после вулканизации серой в присутствии усиливающих наполнителей имеют предел прочности при растяжении 280 кгс/сж и относительное удлинение при разрыве 560%. [c.298]

Свойства вулканизованного продукта обусловлены не только структурой полимера, но и природой вулканизующего агента. Вулканизованный эпоксидированный полимер содержит значительное число групп и связей, характерных для примененного вулканизующего агента. После вулканизации эпоксигруппы как таковые уже не содержатся в полимере, кроме тех случаев, когда количество используемого вулканизующего агента меньше стехиометрического. Свойства образующихся продуктов могут изменяться в широких пределах и при использовании вулканизующих агентов, принадлежащих к одному определенному классу соединений. Так, например, двухосновные кислоты с длинными цепями при взаимодействии с эпоксидированными полибутадиенами образуют эластичные термореактивные полимеры. Двухосновные кислоты с короткими цепями и ангидриды способствуют образованию твердых хрупких веществ. [c.153]

Аналогично могут быть получены тройные блоксополимеры полибутадиен — полистирол — полибутадиен, однако они, как и двойные блоксополимеры полистирол — полибутадиен, не представляют практического интереса, поскольку имеют низкую коге-знойную прочность и нуждаются в вулканизации. [c.196]

Новый клей, разработанный фирмой Белл телефон лабораториз , позволяющий непосредственно склеивать полибутадиен с резиной, латунью и латунированными металлами (195, 196], вырабатывается на основе частично гидрированного полибутадиена, выпускаемого под названием хайд-ропол (фирма Филлипс петролеум ). После смешения частично гидрированного полибутадиена с различными ингредиентами для его вулканизации получаются клеевые соединения, обладающие сопротивлением разрыву до 70 кПсм и стойкостью к отслаиванию 4—7 кГ см . Склеивание проводят лри температуре 150—232° С и давлении до 7 ат. [c.215]

Образование пространственных сеток в полибутадиене (СКБ-40) достигалось нагреванием (при 220°С), облучением Со, нагреванием с серой. Густота сеток варьировалась как за счет времени нагревания или облучения, так и путем изменения содержания вулканизующих агентов. Предполагалось, что при высокой температуре (220°С) пространственное структурирование преимущественно протекает за счет раскрытия двойных связей, при облучении Со возникали С—С связи, при вулканизации с тиурамом — моно-сульфидные, а с дифенилгу-анидином — преимущественно полисульфидные [c.97]

При замене в этиленпропиленовом терполимере 3 в ч НК БСК хлорсульфированным полиэтиленом, полибутадиеном по лученные резины обладают более высоким относительным удли нением посте старения, чем резина на основе чистого СКЭПТ Добавление указанных полимеров оказывает заметное влияни( на скорость вулканизации, а также повышает сопротивление раздиру, остаточную деформацию и позволяет повысить степеш В тканизации благодаря увеличению молекулярной сетки [c.118]

На основе жидких полибутадиенов с концевыми реакционноспособными группами (гидроксильными, карбоксильными, эпоксидными, сульфгидрильными, ксанто-геновыми, аминными и др.) получают вулканизаты, превосходящие обычные вулканизованные жидкие полибутадиены по прочностным и эластич. свойствам. Вулканизация этих Ж. к. происходит в результате взаимодействия концевых групп с полифункциональными соединениями (напр., с диизоцианатами, ди- и нолиэпоксидами и др.). [c.387]

ЛИ полибутадиен, неактивированные меркаптоускорители чрезвычайно инертны. При активировании основаниями (гуанидин, гексаметилентетрамин, бутиральдегиданилин и др.) достигается достаточно быстрая вулканизация и высокая степень сшивания указанных полимеров. [c.166]

Применение сульфенамидов особенно рекомендуется при изготовлении изделий, подвергающихся высоким динамическим нагрузкам, например шин, буферов, транспортерных лент, резипо-техпи-ческих изделий, для вулканизуемой в формах резиновой обуви, каблуков, подошв и кабелей (особенно в тех случаях, когда последние вулканизуются непрерывным способом). Сульфенамидные ускорители используются в смесях на основе натурального, бутадиен-стирольного и нитрильного каучуков. Они могут с успехом применяться и для таких стереоспецифических каучуков, как полиизопрен и в особенности полибутадиен. Однако в этом случае вулканизация происходит значительно медленнее, чем с натуральным каучуком. По этой причине проводится активация сульфенамидных ускорителей, причем в качестве вторичного ускорителя особенно зарекомендовал себя вулкацит 576. При переработке полибутадиена особенно важно проводить вулканизацию с небольшим количеством серы и повышенным количеством сульфенамидного ускорителя. [c.172]

Результаты исследования цис-транс-изомеризации полибутадиена более надежны, чем для полиизопренов, так как полосы поглощения двойных связей цыс-1,4 и тра с-1,4-строения в ИК-области спектра в этом случае хорошо разрешены 73-10 (730 см ) для цис-1,4-звена и 86,5-10 м (865 см ) для транс-1,4-звена. Цис-транс-изомеризация полибутадиенов протекает по радикальному механизму в присутствии перекиси [99], при УФ-облучении в присутствии сенсибилизаторов (сульфиды, меркаптаны, алкилбро-миды [93]), элементарного брома [95], при -облучении в присутствии сенсибилизаторов [95,96]. Для цис-транс-изомеризации полибутадиена в процессе серной вулканизации предполагается полярный механизм с промежуточным присоединением персульфе-нил-иона А1к-5д к двойной связи [97] или же через образование я-комплекса с участием серы в виде циклов 5в и двойных связей полимера [100]. [c.72]

Полиизопрен в отличие от полибутаднена при серной вулканизации не изомеризуется [97], а при фотосенсибилизации, если и изомеризуется, то в очень незначительной степени [100]. Полибутадиен претерпевает цис-транс-изомеризацию и при несенсибили-зированном у-облучении [101]. [c.72]

Из изложенного выше следует, что условия вулканизации резиновых смесей необходимо выбирать в соответствии с типом каучука. Так, для смесей на основе каучуков СКЭП, СКИ, НК, СКФ требуется изоляция от кислорода воздуха, в то время как облучение смесей на основе полибутадиенов или бутадиек-акри-лонитрильных каучуков можно производить на воздухе. [c.203]

В этой связи интересен вопрос об относительной активности цис-транс-звевьев в процессе вулканизации. Барбин исследовал полибутадиены, полученные па разных каталитических системах, различающиеся по микроструктуре, МВР и степени разветвленности. Процесс вулканизации характеризовался скоростью образования поперечных связей, продолжительностью индукционного периода и энергией активации процесса. Полученные в работе данные свидетельствуют о том, что определяющими факторами при вулканизации полибутадиенов являются МВР и разветвленность, а не микроструктура. Разветвленные полимеры с широким МВР характеризуются более коротким индукционным периодом. [c.55]

К сожалению, в работе не удалось выяснить роль всех интересующих факторов, оказывающих влияние (более или менее сильное) на активность полимера в процессе вулканизации. Кроме того, некоторые неточности, допущенные при классификации полимеров по широте МВР, не позволяют согласиться с категорическим утверждением о незначительном влиянии цис-транс-изомеряя на поведение полибутадиенов при вулканизации. Несмотря на то, что такой же точки зрения придерживается и ряд других авторов большинство экспериментальных работ свидетельствует о том, что микроструктура в значительной степени предопределяет поведение полимеров в процессе вулканизации, влияя как на кинетику присоединения серы, так и на характер образующихся вулканизационных структур Однако во всех этих работах идентичность условий для надежного сравнения результатов не выдерживалась либо брались каучуки, полученные на различных каталитических системах [c.55]

Жидкий полибутадиен нередко используют в антикоррозионных и герметизирующих составах в смеси с другими плен-кообразователями. Так, например, в США производят битумные композиции горячей вулканизации, содержащие до 29% жидкого полибутадиена. [c.187]

С увеличением содержания серы в смеси наблюдается увеличение эластичности резины, особенно необходимое для дублнровоч-ных смесей. Происходящее одновременно ухудшение сопротивления раздиру и окислению, по-видимому, не является серьезной помехой для резины в средних слоях шины. Для дублировочных смесей из НК рекомендуется применять до 3 вес. ч. Серы. В аналогичные смеси из комбинации НК с полибутадиеном Браун и сотр. рекомендуют вводить 2,5 вес. ч. серы, что на 0,5 вес. ч. больше принятой дозировки серы в протекторной смеси из той же комбинации каучуков. Влияние на свойства резин возрастающих количеств серы и ускорителя показано в табл. 4.8. При увеличении дозировок как серы, так и ускорителя возрастают модуль и эластичность резины. В то же время смеси с одинаковой (судя по модулю) степенью вулканизации имеют практически одинаковые показатели эластичности и теплообразования. [c.140]

Предельное содержание связанного хлора в хлорированном бутадиен-стирольном каучуке составляет 53%, а в хлорированном полибутадиене достигает 65—71%. Эти продукты имеют более высокие сопротивление разрыву и тносительное удлинение, чем хлорированный натуральный каучук, и аналогичную последнему химическую стойкость. Продукты частичного хлорирования, содержащие до 35% хлора, являются каучукоподобными веществами. При вулканизации их серой и оксидами металлов получают ненаполненные вулканизаты с сопротивлением разрыву 13 МПа. [c.171]

В случае полибутадиена к каучуку присоединяется до 20% введенного в смесь кумилпероксида. Тем не менее эффективность сшивания нолибутадиена выше, чем полнизопрена (рис. 10.19), так как полибутадиенильные радикалы активнее, и они расходуются не только в реакциях рекомбинации, но и взаимодействуют с двойными связями молекул каучука, что приводит к высокому выходу сшивок. В зависимости от молекулярного строения каучука и присутствия примесей на каждую молекулу распавшегося пероксида может образоваться от 10 до 45 поперечных связей. Эффективность сшивания возрастает у полибутадиенов с повышенным содержанием звеньев 1,2. Поэтому считают, что в полибутадиенах при вулканизации развивается полимеризационный процесс с [c.251]

Вулканизацня полибутадиенов. При вулканизации происходит в основном сшивание отдельных цепей полидиеновых углеводородов, влекущее за собой улучшение свойств каучукоподоб-яых материалов. Вулканизованные каучуки (резина) могут при- [c.263]

В случае вулканизатов на основе НК, БСК и хлоропренового каучука сопротивление изнашиванию может быть заметно улучшено, если заменить небольшую часть полимера полибутадиеном. Таким образом, используется высокая износостойкость этого материала. Такой метод не применим к БНК или изобутиленоизопреновому каучуку из-за недостаточной совместимости и неспособности к совместной вулканизации с полибутадиеном. [c.132]

Полиизойрен, а тем более полиметилизопрен значительно менее активны в реакции с перекисями, чем полибутадиен. Для реакции удобно использовать перекиси с температурой распада выше 100° С, в частности перекись дикумила, в присутствии которой при 143—150 С вулканизация полидиенов проходит за 45 мин. [c.297]

Установлено, что реакция изомеризации под влиянием серы [50] подчиняется кинетическому уравнению первого порядка, причем константа скорости пропорциональна исходной концентрации серы, а энергия активации составляет около 30 ккал/молъ. Минимальное содержание г ис-формы, которого можно достигнуть в полибутадиене при взаимодействии его с серой в условиях вулканизации, составляет около 35—36% [16, 50[. Полибутадиен с высоким исходным содержанием транс-формы изомеризуется в аналогичных условиях, а также под влиянием ультрафиолетового света в присутствии дифенилдисульфида до содержания ifu -формы, примерно равного 22—23% [29а, 501. Этот результат хорошо согласуется с приведенным выше содержанием г ыс-формы в полибутадиене (- 20%) при термодинамическом равновесии. [c.114]

Эпоксидированные полимеры обладают высокой реакционной способностью и под действием различных реагентов могут вулканизоваться с образованием трехмерных термоактивных структур. Сшивание или вулканизация осуществляется путем взаимодействия с полифункциональпыми активными водородсодержащими соединениями, например поли аминами или двухосновными кислотами, или по реакциям поликонденсации — полимеризации в присутствии такой кислоты Льюиса, как трехфтористый бор. Двойные связи, присутствующие в эпоксидированных полибутадиенах, представляют дополнительные активные участки цепи, способные взаимодействовать с перекисями и катализаторами ионных реакций. К полимерной цепи по месту двойной связи можно привить полимеры, образующиеся из различных реакционноспособных мономеров типа стирола. Наличие двойных связей позволяет осуществлять взаимодействие эпоксидированных полимеров с другими ненасыщенными полимерами — каучуками и полиэфирами. Общая характеристика реакций эпоксидированных полибутадиенов приведена в табл. П-5. [c.149]

При введении в состав резиновой смеси на основе , А-цис-полибутадиена и НК высокодисперсной печной сажи наблюдается значительное теплообразование, что может привести к преждевременной вулканизации смеси. Для предупреждения этого рекомендуется применять ускорители сульфенамидного типа. В зависимости от соотношения серы и ускорителей меня лась устойчивость к подвулканизации основной смеси, имеющей следующий состав 1,4-г ыс-полибутадиен — 50 вес. ч., НК —. 50 вес. ч., сажа печная ХАФ — 53 вес. ч., мягчитель— 15 вес. ч., окись цинка — 4 вес. ч., стеариновая кислота — 2,5 вес. ч., нро-тивостаритель — 1 вес. ч. При содержании в смеси 1,5 вес. ч. серы и 0,9 вес. ч. ускорителя по уменьшению способности сохранять технологические свойства резины при 131°С ускорители располагаются в следующий ряд [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология