Полимеры других ненасыщенных соединений

Полимеры других ненасыщенных соединении [c.329]

При повышенной температуре и в присутствии инициаторов полимеризации эти жидкие полиэфирные смолы способны сополи-меризоваться с другими ненасыщенными соединениями, например со стиролом, с образованием полимеров сетчатой, трехмерной структуры [c.476]

Наиболее важной характеристикой полиэфиров является количество двойных связей. Благодаря наличию двойных связей возможно образование сополимеров эфиров с другими ненасыщенными соединениями и получение нерастворимых и неплавких полимеров трехмерного строения. Этот процесс связан преимущественно с активированием и раскрытием двойных связей, приводящих к полимеризации, причем олигомеры, содержащие в среднем не менее двух двойных связей на молекулу, образуют трехмерные полимеры за счет возникновения поперечных связей. [c.247]

Изобутилен в присутствии BFg и его молекулярных соединений можно полимеризовать как в газовой, так и в жидкой фазах, самостоятельно или в смеси с другими ненасыщенными соединениями в интервале температур от —110 до +250°. При этом в зависимости от условий полимеризации и взятого молекулярного соединения фтористого бора получаются низкомолекулярные соединения (димеры и тримеры), представляющие прозрачные легколетучие жидкости сиропообразные жидкости или вязкие масла эластичные каучукоподобные продукты или твердые полимеры с молекулярным весом до 500 ООО. [c.198]

Сополимеры. Для модификации свойств полимеров винилацетата используется сополимеризация последнего с другими ненасыщенными соединениями. Гольдберг [512] при сополимеризации винилацетата с винилбутиратом получил более эластичный полимер. Сополимеры винилхлорида и винилацетата устойчивы к действию кислот, щелочей [513], соленой воды [514]. [c.360]

Получены полимеры винилалкиловых эфиров, содержащие аминогруппу. Эти эфиры сополимеризуются со стиролом, н.бутилакрилатом, акриламидом и другими ненасыщенными соединениями [433—435]. [c.449]

Идентичность состава и взаимного расположения атомов в элементарном звене полимера с исходным мономером может явиться результатом полимеризации за счет присоединения друг к другу молекул ненасыщенного соединения [c.757]

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом [c.757]

По типу химической реакции, на которой основано получение полимеров, их подразделяют на две группы. Полимеры первой группы получают в результате реакции полиприсоединения, примером которой является полимеризация этилена. В реакции полиприсоединения вступают и другие ненасыщенные органические соединения. Несколько примеров приведено в табл. 27.1. Некоторые из них, например изобутилен, лучше всего полимеризуются по механиз 1у, включающему катализ кислотами, но в большинстве случаев полимеризация осуществляется с помощью таких катализаторов, как органические пероксиды или твердофазные системы. [c.473]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Реакция полимеризации — это последовательное присоединение молекул ненасыщенных соединений друг к другу с образованием высокомолекулярного продукта — полимера. Молекулы алкена, вступающие в реакцию полимеризации, называются мономерами. [c.311]

Реакция полимеризации — это последовательное присоединение молекул ненасыщенных соединений друг к другу с образованием высокомолекулярного продукта — полимера. [c.85]

Гапон указывает [26], что во всех превращениях ненасыщенных соединений существенную роль при активации молекул играют разрыв двойной связи и превращение четырехвалентного углеродного атома в трехвалентный, благодаря чему он переходит в ненасыщенное состояние и получается химическая энергия для проведения процесса. В отсутствии цепной реакции энергия активации равна энергии разрыва одной двойной связи. Активные молекулы, давая продукты полимеризации, реагируют с нормальными молекулами, а не друг с другом. Отсюда Гапон делает предположение, что при образовании димеров, а также полимеров, первая стадия полимеризации сводится к соединению двух молекул их концами [c.643]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

Сополимеры сложных эфиров арилакриловых кислот с другими ненасыщенными соединениями или полимеры замещенных и незамещенных сложных эфиров коричной кислоты. . . [c.343]

Высокой чистоты мономеры, т. е. изопрен и бутадиен, должны содержать не менее 90 мол. % чистого мономера. Ацетилен и другие ненасыщенные соединения связывают катализатор и снижают молекулярный вес полимера. Ингибиторы, подобные третга-бутилкатехину, содержащемуся, 1<ак правило, в мономерах, должны быть удалены до начала полимеризации. [c.251]

В качестве активаторов реакции полимеризации тетрафторэтилена в блоке и растворе описано применение озона и продуктов его взаимодействия солефинами [1181]. а-Метилстирол или -алкил-а-метилстирол в количествах 0,01—10% являются эффективными ингибиторами реакции полимеризации тетрафторэтилена О 300 суток при 20°) [1105). При полимеризации тетрафторэтилена в газовой фазе получаются жидкие, воскообразные или твердые полимеры [1107]. Полимеризация проводится при повышенных температурах и давлении. Для модификации свойств тетрафторэтилен полимеризуется вместе с другими ненасыщенными соединениями. Описано получение сополимеров тетрафторэтилена с трифторхлорэтиленом [1183], а также тетрафторэтилена с трифторпропиленом и пентафторхлорпропиленом [1109]. [c.407]

В рассматриваемый нами период область синтеза карбоцепных полимеров развивалась весьма интенсивно. Это развитие проис <5дило в двух основных направлениях. Во-первых, имело место бурное развитие синтеза полимеров на базе олефинов и других ненасыщенных соединений с использованием различных каталических систем, основанных на принципах, открытых Циглером и Натта, во-вторых, имело место развитие синтеза полимеров со специальными свойствами теплостойких, физиологически активных, полупроводниковых и т. п. Наряду с этим наблюдался большой прогресс в разработке методов модификации уже известных полимеров с целью улучшения их свойств. [c.96]

Смолы, известные под названием полиакрилатов, акрилопластов,, акрилоидов и т. д., представляют собою полимеры производнык акриловой и метакриловой (а-метилакриловой) кислот — их сложных эфиров, нитрилов, амидов и др., а также продукты сополимеризации акриловых производных друг с другом и с другими ненасыщенными соединениями. [c.317]

Сополимеризацией ВДХ с другими ненасыщенными соединениями синтезируют сополимеры, цепи которых содержат подряд не более 2—3 звеньев —СН —СС12—, чередующихся со звеньями сомономеров. Нарушение регулярности строения макроцепи полимера приводит не только к уменьшению его склонности к дегидрохлорированию, но и к улучшению растворимости. Вследствие этого на основе сополимеров ВДХ получают лаки с сухим остатком более 50 %. Среди данных пленкообразователей традиционно выделяют сополимеры с винилхлоридом. Так, в нашей стране достаточно широкое применение получил сополимер ВХВД-40, изготовляемый на основе продуктов эмульсионной сополимеризации винилхлорида и ВДХ (60 40) в водной среде. Покрытия на его основе отличаются морозо- и химической стойкостью, а также более высокой эластичностью и лучшей адгезией по сравнению с аналогичными перхлорвиниловыми покрытиями, вследствие чего сополимер ВХВД-40 можно применять без пластификаторов. Известен во дно дисперсионный окрасочный состав ЛСП-98 [138, с. 54], полимерная часть которого включает сополимер винил- и винилиденхлорида СВХ-1 и полихлоропрен. При его нанесении на деревянные конструкции формируется защитная пленка, содержащая более 40 % хлора, которая сама по себе относится к трудногорючим материалам и препятствует распространению огня по поверхности древесины. [c.92]

Для всех перечисленных методов полимеризации установлено, что с повышением концентрации инициатора и температуры процесса возрастает скорость полимеризации, но снижается средний молекулярный вес полимера. Блочная полимеризация стирола в присутствии инициатора ускоряется повышением давления. При давлении 10 ООО—12 ООО атм стирол полимеризуется мгновенно даже без инициатора. Стирол легко вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями, например бутадиеном, акрилонитрило.м и др. [c.64]

Наиболее общим методом синтеза полимеров со связью В—С является гидроборирование диенов и других ненасыщенных соединений. В реакции диборана с диенами, как показал Браун [28], наряду с мономерным а,(о-быс-(борациклоалкил)алканом образуется разветвленный полимер в соответствии со схемой [c.98]

Установлено, что эти соединения нолимеризуются и сополимеризуются с другими ненасыщенными соединениями в присутствии перекисей с образованием твердых стеклообразных продуктов. Температура разложения сшитых полимеров, определенная из термомеханических кривых, лежит в области 400—420° С. Методом ИК-спектроскопии показано, что с увеличением расстояния между звеньями, содержащими метакрильные группы, увеличивается число прореагировавших двойных связей. Кроме того, подтверждено, что сополимеризация их со стиролом протекает практически нацело 60, 61 ]. [c.636]

Пиролиз три(трифторметил)стибина при 180—220° С приводит к образованию тетрафторэтилена, перфторциклопропана и других ненасыщенных соединений углерода и фтора. Кроме того, получены трехфтористая сурьма и полимер типа политетрафторэтилена [60]. [c.283]

Химики почувствовали, что с их глаз как бы спала пелена натуральный каучук это полиизопрен, целлюлоза — полиглюкозид. Требовалось только заполимеризовать изопрен, чтобы получить цепные молекулы полиизопрена. И другие соединения, сходные с изопреном, тоже вероятно должны образовывать полимеры, подобные каучуку Стали полимеризовать все вещества, молекулы которых содержат двойные связи С=С диметилбутадиен, винил-хлорид, стирол, акриловую кислоту, метиловый эфир метакриловой кислоты и многие другие ненасыщенные соединения. Полимеризация всех этих соединений протекала достаточно легко. Только с этиленом возникли трудности. Понадобилось очень высокое давление, чтобы добиться его полимеризации 0,196 ГПа (2000 атм) и 200 °С. [c.113]

ЛАТЕКСЫ (лат. latex—сок) натуральные — млечный сок каучуконосных растений синтетические — водные дисперсии каучукоподобных полимеров. Л. натуральный — молочно-белая жидкость с желтым, розовым или серым оттенком. Его применяют для получения каучука и производства резиновых изделий, которые нельзя получить из твердого каучука пенистой резины, нитей круглого сечения, изделий без шва, искусственной кожи, прорезиненных гкакей и др. Из Л. синтетического, получаемого эмульсионной полимеризацией или сополимеризацией различных органических ненасыщенных соединений, изготовляют широкий ассортимент резиновых изделий, красок, прорезиненную бумагу, изоляционные материалы, шинный корд, искусственную кожу, нетканые текстильные материалы и многое другое применяют в строительной, обувной, полиграфической, химической и других отраслях промышленности как клеющий материал и др. [c.145]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Полимерная цепь разрывается с соответствующим уменьшением относительной молекулярной массы и изменением механических свойств. Кроме того, один из продуктов является свободным радикалом, который может прямо действовать как R в последующих циклах окисления, а другой — карбонильным соединением, которое легко фотолизируется, давая дополнительные радикалы. Ненасыщенные полимеры легко окисляются, возможно, из-за стабилизации промежуточных радикалов. Природный каучук (полиизопрен) обычно сильно загрязнен пероксидами из-за множественных двойных связей и поэтому особенно восприимчив к фотодеструкции. [c.263]

Все изображенные нами до сих пор цепи полимеров представляют собой линейные образования. Однако легко осуществить синтез разветвленных макромолекулярных цепей. Для этого не обязательно даже вводить в состав цепи многофункциональные соединения. Разветвление происходит и при полимеризации ненасыщенных углеводородов, вообще не содержащих никаких функциональных фупп. Если не принимать специальных мер, продукты полимеризации этилена, пропилена, изобутилена и других подобных соединений всегда будут содержать некоторое количество цепочек, ответвляюшихся от главной цепи. Что касается продуктов поликонденсации (см.выше о полиэфирах и полиамидах), то введение трехфункционального соединения в основную цепь всегда приводит к получению разветвленных полимеров [c.24]

Структурно-окрашенные производными антрахинона полимеры нередко используют в тех случаях, когда к ним предъявляют жесткие специфические требования. Так, 1,4-бис(2-метакрилоиламино-зтиламино)аитрахинон и другие подобные соединения, содержащие j ненасыщенные группировки, применяют в производстве голубого прозрачного полимера для мягких контактных линз с необходимыми физиологическими характеристиками [21]. I [c.28]

Окись пропилена Виниловый эфир общей формулы H,= HOR, где R -алкил до j4 или галоидалкил до jo, содержащий 1—3 атома галогена Пропионовый альдегид (I), гликоль (И), ацетон (III), ненасыщенные соединения Поли Полимер ЗгЗО (100%-ный), 275 С, в присутствии паров НдО, X = 0,7 сек. Превращение 95%, выход I — 85%, II-4,2%, 111-0,7%, IV-4,0% (410]. См. также [154] еризация Галогениды (преимущественно фториды) Зг, Са, Mg или Ва, активированные обработкой НР (или другим фторирующим агентом) в растворе углеводорода, от —40 до +50° С [98] [c.158]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

МНОГО в познавательном отношении — этим путем удалось охарактеризовать реакционноспособность многих радикалов, а также насыщенных и ненасыщенных соединений. Сильными акцепторами радикалов часто пользуются для количественного измерения концентрации радикалов в растворе ( титрование дифенилникрил-гидразилом и др.). Это позволило оценить эффективность использования радикалов инициатора в процессе полимеризации. Прикладное значение реакций передачи и ингибирования также велико. С одной стороны, на них основано регулирование скорости и степени полимеризации, с другой — предохранение мономеров от полимеризации и готовых полимеров от развития в них реакций окисления и деструкции. Все это задачи чрезвычайной важности, от успешного решения которых часто зависит судьба полимера. [c.259]

С целью определения степени гидрогенизации двойных связей при облучении ненасыщенных соединений были проведены предварительные опыты по облучению дейтонами кротоновой кислоты. Эти опыты были поставлены не вполне удовлетворительно, но все же анализ газов (табл. 5) показал, что при этом происходит интенсивный процесс декарбоксилирования. Кротоновая кислота была выбрана в качестве первого объекта таких исследований в связи с тем, что продуктами ее декарбоксилирования являются газообразные пропилен и углекислый газ, каждый из которых может быть легко определен с помощью масс-спектрометра. Возможный продукт гидрогенизации, пропан, также может быть легко определен. Следует отметить отсутствие в газообразных продуктах пропилена в количествах, эквивалентных количеству углекислого газа это подтверждает выводы Линда и других исследователей [19] о том, что ненасыщенные газообразные углеводороды реагируют и полимери-зуются легче, чем насыщенные. [c.190]

Полимеры винилхлорида, винилиденхлорида, трифторхлор-этилена, тетрафторэтилена и их сополимеры с различными ненасыщенными соединениями в настоящее время широко применяются в различных областях народного хозяйства. Поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и их сополимеры применяются в качестве электроизоляционных материалов, для изготовления различных изделий широкого потребления, пленок, труб, синтетических волокон и т. п. Политетрафторэтилен благодаря своей исключительной термической и химической стойкости, широко применяется в электромашиностроении, в химической и других отраслях промышленности в качестве электроизоляционных, футе-ровочных и других материалов, в виде покрытий и прокладок, обеспечивающих надежную работу аппаратуры при высоких температурах и в сильноагрессивных средах. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология