Константа окисления азота

Таблица 2.3. Константа скорости окисления окиси азота

Образование димера оксида азота — процесс обратимый, протекающий с выделением теплоты. Следовательно, повышение температуры вызовет смещение равновесия этой реакции в левую сторону. При этом константа равновесия будет падать и равновесная концентрация димера в газовой смеси будет понижаться. Скорость же дальнейшего окисления димера в диоксид азота зависит от концентрации димера р(по), [c.103]

Пример 6. Окись азота в газовой смеси состава 9,0% N0, 8,0% Оа и 83,0% N2 подвергается окислению при атмосферном давлении и температуре 30° С. Подсчитать степень окисления и состав газовой смеси через 10 сек от начала реакции, если константа скорости окисления N0 при указанных условиях равна 1,59 10 г-моль мин. [c.239]

При цепном механизме процесса окисления азота абсолютные значения констант скорости реакций образования и разложения окиси азота соответственно выражаются уравнениями [c.68]

К. Н. Моча л о в, ЖФХ, 21. 1299 (1937). (О связи кинетических констант реакции окисления азота в факельном разряде с некоторыми параметрами разряда.) [c.809]

Исходя из этой схемы реакций получается [103] весьма сложное выражение для брутто-скорости реакции окисления азота, которое включает различные комбинации 9 констант, соответствующих приведенным элементарным процессам. Такие сложные выражения не могут быть использованы для анализа и сопоставления с опытными данными. Поэтому в работе [103] делается попытка на основе различных приближений получить более простое уравнение скорости реакции, которое позволило бы вывести зависимость скорости реакции от константы, характеризующей рекомбинацию ионов при повышенных давлениях. [c.184]

Пример 10. Процесс окисления оксида азота (И) до диоксида сопровождается образованием димера N2O4. Рассчитать степень полимеризации ЫОг для газовой смеси, содержащей 5% (об.) NO2 в исходном газе, если давление газа составляет 0,1 МПа, а температура 40°С. Значение константы равновесия /Ср = = Рша/PniOi — 0.435. [c.38]

Если константы скоростей окисления азота на центрах I и II рода обозначить через Л г и Кп, то скорость окисления в присутствии яда выразится [c.43]

Уравнение констант скорости реакции окисления азота по цепно механизму в отличие от уравнения константы скорости по бимолекулярному меха-52 [c.52]

Константа равновесия реакции 1 окисления оксида азота (II) выражается уравнением [c.219]

Константы скорости каталитического окисления окиси азота кислородом [103] [c.68]

Процесс окисления окснда азота (П) кислородом (см. выше) характеризуются константой равновесия, обычно выражаемой через парциальные давления компонентов [c.52]

Константа скорости к зд примерно в 4000 раз больше, чем константа k g. Следовательно, химическое образование озона будет доминировать над его разрушением при соотношении концентраций N0 и Оз большем, чем 1 4000. Фоновые концентрации озона в приземном воздухе Северного полушария обычно находятся на уровне 20-40 млрд (такие концентрации обеспечиваются за счет переноса озона из верхних слоев атмосферы). Отсюда легко рассчитать, что "критическая" величина содержания N0 находится на уровне всего лишь 5-10 трлн" В настоящее время концентрации монооксида азота даже в удаленных от городов "чистых" сельских районах Северной Америки и Европы составляют 3-4 млрд , т. е. примерно в 1000 раз больше "критической" величины. Однако накопление озона будет происходить только в случае, если имеет место быстрая конверсия N0 —> N02- В сельских районах это обеспечивается за счет реакции N0 с радикалами, образующимися при окислении фитогенных (выделяемых растениями) непредельных углеводородов. [c.186]

Комм. Какие частицы образуются в водном растворе в результате протолиза (П1 и П2) Приведите значения констант протолиза. Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства гидразина и гидроксиламина в кислотной и щелочной среде. Почему в результате окисления водородных соединений азота, как правило, образуется диазот Дайте сравнительную характеристику строения и физико-химических свойств водородных соединений азота. [c.161]

Когда X = 66,7%, у = 100—66,7 = 33,3%, т. е. максимальная скорость окисления окиси азота будет в том случае, если в газовой смеси содержатся 33,3% кислорода, следовательно, при стехиометри-ческом соотношении у х = 0,5. Поскольку в процессе реакции стехнометрическое соотиошение сохраняется, то при содержании в исходной смеси 33,3% кислорода скорость реакции будет относительно максимальной в течение всего процесса. Этот вывод справедлив для осуществления реакции окис.чения при любой температуре, при которой реакция является практически необратимой, так как полученный результат не зависит от величины константы скорости реакции к. [c.25]

Окисление оксида азота ill) кислородом воздуха - реакция 3-1 о порядка, В таблице приведена экспериментальная зависимость константы скорости этой реакции от температуры. [c.200]

Константа скорости окисления N0 до N03 при выражении концентраций в долях единицы Степень окисления окиси азота, доли единицы [c.239]

Рей и Огг рассчитали константу скорости 3 и константу равновесия Л равн- Концентрация окиси азота в этой системе очень низка. Схема реакции дает возможность предположить, что в этих условиях окисление окиси азота катализируется двуокисью азота. Считают [37], что обычный путь окисления окиси азота представляет собой одностадийный процесс 5. Однако, когда концентрация окиси азота достаточно низка и присутствует двуокись азота, стадия 3 может протекать быстрее стадии 5. Относительно функции двуокиси азота в стадии 3 возникает вопрос действует ли она как третье тело или же имеет место какой-то химический обмен Послед- [c.98]

Если ЛОт — большая положительная пеличнна, то константа равновесия очень мала и равновесие реакции сдвинуто в сторону исходных веществ. Так, для реакции окисления азота [c.54]

Скорость гомогенных газовых реакций под давлением, за исключением термического распада иодистого водорода и окисления азота, в настоящее время еще не поддается количественной интерпретации. Однако даже качественное рассмотрение опытного материала позволяет заключить, что ускоряются давленнелт те газовые реакции, механизм которых включает в наиболее медленной стадии взаимодействие двух или большего числа молекул или радикалов. Существенно, что ускорение реакции происходит не только за счет роста концентраций, но и за счет увеличения значения самой константы скорости. И, наоборот, тормозятся давлением те газовые реакции, механизм которых включает в наиболее медленной стадии распад молекул или радикалов. Естественно, что вопрос о влиянии давления на скорость цепных реакций может быть решен лишь на основе детального аналхгза пх механизма. С повышением давления относительная скорость отдельных стадий реакции может настолько измениться, что это приведет к перемене знака эффекта давления. Например, термический распад парафинов, ускоряющийся при небольших давлениях, тормозится высокими давлениями. [c.136]

В тех с.тучаях когда кинетика радиационной реакции подчиняется уравнению вида W=Kf i) [где /(с,)—функция, зависящая только от концентрации реагирующих веществ], зависимость скорости радиационных реакций от температуры сле-дуег уравнению Аррениуса. На рис. 20 приведены графики зависимости логарифма константы скорости реакции окисления азота под действием медленных электронов от температуры. Прямые, обозначенные цифрами, относятся к различным сериям опытов. Как видно на графике, аррениусовская зависимость для этих опытов выполняется. [c.127]

Рис. 20. Зависимость константы скорости бимолекулярной реакции радиациенного окисления азота от температуры [5].

Иначе говоря, уравнение (5.193) описывает влияние температуры на константу равновесия Кр при постоянном давлении. Влияние это определяется знаком теплового эффекта. Для экзотермической реакции АН а производная й пКр1е1Т отрицательна и константа равновесия уменьшается с повышением температуры. Примером здесь является реакция синтеза аммиака (5.189),которую стремятся проводить при возможно более низкой температуре. Реакции окисления азота (5.187) или превращения метана в ацетилен (5.88), наоборот, эндотермичны (ДЯ > 0), для них константы равновесия с повышением температуры увеличиваются. Зависимость Кр = Т) также может служить иллюстрацией принципа Ле-Шателье— Брауна — внешнее воздействие на систему (в данном случае повышение температуры) вызывает процессы, связанные с поглощением теплоты. [c.165]

Зависимость константы равновесия реакции окисления отсисв азота [c.245]

Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой констаиты скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции ош1си азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды при температуре воды 20° С и допускаемом имепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30° С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацпей экономически невыгодно. [c.444]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

Амины. Исследованию поведения алифатических аминов в газофазных фотохимических реакциях уделялось значительное внимание в связи с проблемой образования в городском воздухе канцерогенных К-нитрозаминов. Проводимые в смоговых камерах эксперименты показали, что алкиламины с большой скоростью атакуются радикалом НО. Константы скорости реакции метиламина и этиламина составили 2,2- 10 " и 2,8 10 " мV(мoлeкyлa с) соответственно. Окисление триэтиламина начинается с отщепления водорода в а-положении к атому азота [c.190]

Температура в абсорберах /2—поддерживается в диапазоне 17—44 °С с помошью холодильника. В этом интервале температуры 8О3 существует в жидком состоянии. Низкая температура способствует окислению N0 в аппаратах 12—14 и растворению оксидов азота в серной кислоте, укреплению нитрозы. Скорость реакции окисления N0 растет с уменьшением температуры, а скорость обратной реакции, наоборот, снижается. Так, константа равновесия А р = / КоРог) реакции (9.1) при атмосферном давлении и температуре 100 Сравна 2,76-10 МПа , при 30 С — 47-10 МПа . При этом константа скорости реакции /Рмоз / Л = КР о Ро, при 100 °С равна 1911 МПа -с , при 30 °С — 4190 МПа с . [c.242]

Ададуров и Дидецко [3] нашли, что простая термическая обработка платиновой сетки не изменяет строения катализатора, но вызывает перекристаллизацию, что подтверждается рентгеновскими снимками и, следовательно, вызывает исчезновение ориентации микрокристаллов металла. Стабилизация пленки окиси на поверхности платины препятствует структурным изменениям поверхности, но если на платиновую сетку подействовать током водорода в течение 30 мин. с последующим нагревом до 750° в токе азота в течение 72 час., то заметных изменений при окислении аммиака не наблюдается. Однако одна обработка в токе водорода приводит к изменениям, подобным тем, которые наблюдаются при каталитическом окислении аммиака. Рентгеновские снимки платиновой сетки, обработанной водородом, показали снижение константы решетки а от [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология