Силикаты дистилляцией

Некоторые сведения, в частности о наибольшем размере силикатных разновидностей, находяш,ихся в растворе силиката натрия с соотношением 5102 КагО, равным 3,3, были получены на основании изучения соответствующего сложного эфира кремневой кислоты [69]. Кремневая кислота с низкой молекулярной массой настолько нестабильна в водных растворах, что любая попытка выделить ее путем испарения воды даже при комнатной температуре приводит лишь к быстрой полимеризации такой кремневой кислоты в гель. Вследствие этого прямая эте-рификация кремневой кислоты оставалась непрактичной вплоть до того времени, когда Кирк [70] открыл метод переведения кремневой кислоты с низкой молекулярной массой из водного раствора в спиртовой. Это достигается экстракцией кремневой кислоты подходящим полярным органическим растворителем с одновременным насыщением водной фазы хлоридом натрия Затем добавляется подходящий спирт, например н-бутиловый. При этом эффективно протекает этерификация за счет азеотроп-нон дистилляции воды из спиртового раствора [29]. [c.191]

Данный вопрос уже обсуждался в связи с получением характеристики растворимых силикатов при их превращении в соответствующую поликремневую кислоту [98]. Было обнаружено, что трет-бутиловый спирт. представляет собой наиболее выгодное с практической точки зрения соединение, способное выделять неустойчивую поликремневую кислоту в виде жидкого комплекса. Последний затем подвергали азеотропной дистилляции, в результате чего третичный спирт на этапе дегидратации замещался н-бутиловым спиртом. При длительной дегидратации в процессе азеотропной дистилляции образовывался сложный н-бутиловый эфир. Полученный полимер, освобожденный от избыточного спирта и высушенный, представлял собой липкий, смолистый материал, растворимый во многих органических растворителях. Такой материал постепенно полимеризовался в дальнейшем до нерастворимого состояния, если только он не сохранялся в растворе. Сложный поликремневый эфир высших спиртов может быть приготовлен путем дальнейшего замещения исходного эфира. Продукт можно включать в раз- [c.400]

Для того чтобы повысить концентрацию кремнезема, но не допустить роста частиц более 5—10 нм, раствор кремневой кислоты подщелачивают силикатом натрия, а затем добавляют дополнительное количество кремневой кислоты, в то время как воду удаляют вакуумной дистилляцией. При данных условиях использование низкой температуры позволяет избежать чрезмерного роста частиц, несмотря на добавление к системе активного кремнезема [33]. По более ранней методике необходимо было сформировать частицы до желаемого размера в разбавленном растворе, а затем сконцентрировать кремнезем за счет выпаривания воды и добавления еще некоторого количества разбавленного золя. Так как добавляемые частицы кремнезема имеют тот же самый размер, что и частицы, находящиеся в испарителе, то никакого наращивания не происходит [34]. [c.429]

Фторид водорода (HF). Получают, воздействуя серной кислотой на природный фторид кальция (флюорит) или на криолит. Очищают путем обработки карбонатом калия или дистилляцией (иногда он содержит незначительные количества силикатов и примеси кремнефтористоводородной кислоты). В безводном состоянии фторид водорода является сильно гигроскопичной жидкостью (точка кипения 18/20°С) он "дымит" во влажной атмосфере. В безводном состоянии и в концентрированном растворе (фтористоводородная кислота) он глубоко прожигает кожу и обугливает органические вещества. Он хранится в металлических бутылях со свинцовой, гуттаперчевой или церезиновой футеровкой, а также в резиновых или пластиковых контейнерах очень чистая кислота хранится в серебряных бутылях. [c.45]

Колориметрическое определение германия в золах углей методом образования германомолибденовой кислоты описано в работах [236, 237, 262]. Отделение германия в данном случае производят дистилляцией тетрахлорида с последующим осаждением германия сероводородом. При более высоком содержании германия определение может быть выполнено осаждением германомолибденовой кислоты о-оксихинолином с весовым или объемным окончанием. Метод образования германомолибденовой кислоты с предварительным концентрированием германия соосаждением с гидроокисью железа и отделением экстракцией четыреххлористым углеродом применен к определению германия в рудах [96]. Образования германомолибденовой сини с отделением германия дистилляцией использовано для определения его в силикатах 186, 87]. [c.415]

Большое число работ посвяш,ено спектральному определению германия в силикатах и рудах [190, 193, 194, 199, 202—204, 206, 211], в продуктах цветной металлургии [192, 194, 212, 214] и золах углей [189, 191, 200, 207—209, 213—215, 263—265]. Определение германия производят либо непосредственно в пробе, либо после предварительного химического обогащения путем дистилляции германия из соляной кислоты. Непосредственное открытие германия в обогащенных им пробах угля без предварительного озоления см. [266]. Об определении германия в различных видах минерального сырья спектрографическим методом см. в [198]. Спектральное определение германия в воздухе промышленных предприятий см. в [210]. Применение рентгеноспектрального метода к определению германия в углях описано в [217, 219]. [c.416]

Ленц затем получил прямое и убедительное доказательство истинной природы кремнезема в растворах силиката натрия [72а], развив метод превращения силикатных разновидностей в соответствующие органосилильные производные и выделяя последние посредством дистилляции и газовой хроматографии. Степень превращения и выход производных оказались меньшими, чем ожидалось. Исследования проводились с 1 М растворами силикатов, когда, как известно, происходят до некоторой степени процессы гидролиза и полимеризации. Результаты сравнивались с соответствующими данными, полученными для концентрированных растворов коммерческих силикатов. Необходимо также отметить, что поскольку данный метод включает в себя и образование переходного комплекса кремгшвой кислоты, то некоторая частичная полимеризация может происходить при локальных кислотных условиях с образованием димерных и тримерных разновидностей, которые мог ут и нг существовать в исходном щелочном силикате. [c.192]

Сернистая киспота удаляется из сопяной киспоты путем взаимодействия неочищенного продукта с нитрозипхлоридом [23б]. Оксиды азота извлекают из киспоты перед дистилляцией добавлением при обычной температуре сопи супьфаминовой киспоты или сульфата аммония [237]. Силикаты натрия или бария почти полностью связывают и удаляют НГ из соляной киспоты [238]. [c.77]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Ввиду очень высокой реакционной способности кипящих серы, селена и теллура, выбор конструкционного материала для аппаратуры является сложной задачей и получившие широкое распространение в химическом машиностроении некоторые металлы и сплавы не могут быть применены. Наиболее подходящим материалом для изготовления аппаратуры является кварцевое стекло [5, 12]. К достоинствам кварца относится его чистота, термостойкость и инертность к агрессивным веществам при температурах до 1000— 200 °С. Кварцевые колонны при ректификации серы и селена в течение длительного времени не претерпевают заметных разрушений. При ректификации технического теллура, содержащего значительное количество окислов, наблюдается быстрое разрушение куба колонны. Основной причиной разрушения кварцевой аппаратуры в данном случае является взаимодействие кварца с окислами теллура ио уравнению реакции 28Ю2 -ЬТеОд = Те(ЗЮз)2- При окислении образовавшийся силикат теллура разрушается, распадаясь на мелкокристаллические фазы. В случае, если теллур перед ректификацией очистить от окислов, предварительно обработав водородом, то кварцевая аппаратура может длительно находиться в эксплуатации [13]. Поэтому перед ректификацией теллура в кварцевой аппаратуре необходимо проводить отделение окислов. В качестве возможных способов рекомендуются следующие операции плавка со снятием шлаков, в. которые переходит основная масса окислов плавка в присутствии восстановителя (активированный уголь, водород и др.) дистилляция в токе водорода [5]. [c.155]

Взаимодействие кремнекислоты с газообразным хлором и парами хлоридов щелочей может иметь характер гетерогенных газовых реакций. Таково, например, образование четыреххлористого кремния из кварца и тридимита в токе газообразного хлора в присутствии углерода, изучавшееся Грунером и Элёдом Реакция может идти также в присутствии водяного пара с участием хлорида натрия, причем образуется метасиликат натрия этим, возможно, объясняется присутствие соляной кислоты в вулканических эксгаля-циях Практическое значение имеет пример применения подобных реакций — перегонка лейцитита с окисью кальция и хлоридом кальция, применяемая для извлечения калия, содержащегося в породе этот метод добычи калия из щелочных пород был в про,мыщлеяном масштабе разработан Джэксоном и Морганом . Сильно основной остаток силиката кальция после дистилляция может быть непосредственно использован для производства клинкера портланд-цемента. [c.577]

Сырьем для производства цинкового купороса служат серная кислота и металлический цинк (пуссьера, отходы переработки лома цветных металлов и пр.), цинковая зола, являющаяся отходом при оцинковке металлов, а также сульфидные руды. Пуссьера представляет собой цинковую пыль — отход, образующийся при дистилляции цинка в ретортных, печах в процессе конденсации сублимата. Получение цинковой пыли объясняют образованием пленки ZnO, которая обволакивает мельчайшие капельки цинка, препятствуя их слиянию . Пуссьера содержит 60—75% цинка в виде металла и окиси, уголь, поваренную соль и другие примеси. В отходах от переработки лома цветных металлов содержится 45—65% Zn. Лучшим сырьем для выработки сульфата цинка являются поддувальные отходы производства цинковых белил. Они состоят почти целиком из окиси цинка, содержат незначительные количества силиката цинка и металлического цинка и легко реагируют с серной кислотой. [c.720]

Отделение кремния методом дистилляции используют при анализе силикатов, в том числе портланд-цемента. Отгонку H2SiFs с паром проводят на глицериновой бане [18], поднимая постепенно температуру до 135 °С. [c.190]

Как было найдено, соли тория (IV), церия (III),, алюминия и кальция являются лучшими титрантамн. Разумный выбор титранта позволяет избежать мешающего влияния средних концентраций сульфата, бората или силиката. Мешающее влияние большинства ионов можно было бы устранить, отделив фторид дистилляцией, но метод термометрического титрования неприменим для разбавленных растворов, которые образуются после отделения фторидов. [c.359]

Фтороводородная кислота — важный растворитель прежде всего для разложения силикатов. Переведение в 31р4 действием фтороводородной кислоты было описано Шееле [4.28] и впервые использовано для аналитических целей Берцелиусом [4.29]. Фтористый водород хорошо растворяется в воде. Азеотроп-ная смесь содержит 38,3% НР и кипит при 112 °С (табл. 4.3). Фтороводородная кислота, выпускаемая промышленностью, обычно содержит 38—40% и —48% НР (масс.). Кислоту очень высокой степени чистоты получают поглощением газообразного НР водой [4.30] или изотермической дистилляцией кислоты [4.31, 4.32]. В кислоте, выпускаемой промышленностью, был обнаружен свинец в количестве 142 мкг/кг [4.33]. [c.60]

При анализе фторсодержащих материалов наиболее сильное мешающее действие оказывают алюминий, кальций, бор, фосфаты, сульфаты и другие катионы и анионы, образующие малодиссоциированные и труднорастворимые фтсриды или взаимодействующие с неорганическим катионом, при помощи которого впоследствии определяется фторид. Вследствие сказанного,при обычном ходе анализа силикатов фтор, как правило, отделяют дистилляцией в виде кремнефтористоводородной кислоты, реже - в виде тетрафторида кремния. Процесс отделения фтора от мешающих компонентов является очень тонкой и трудоемкой аналитической операцией и требует большой тщательности /2/. [c.7]

Имеется несколько примеров применения этого метода. При снектро-фотометрическом определении 5-10 % В1 в свинце основу осаждали в виде хлорида [127]. Осаждение никеля в виде гексаминоперхлората после перевода кобальта в устойчивый амминный комплекс Со(1П) применяли при снектрофотометрическом определении до 10" % Со в никеле [128]. До 10 % бора в кремнии, германии и двуокиси германия отделяли осаждением силиката или германата натрия при добавлении метанола с последующей дистилляцией бора и дальнейшим спектрофотометрическим определением [129]. При спектрофотометрическом определении следов Ге и РЬ в меди высокой чистоты и химически чистых солях меди Си предварительно отделяли осаждением из гомогенного раствора в виде роданида одновалентной меди [130]. При таком осаждении не происходит потерь Ге и РЬ, в то время как обычное осаждение роданида меди ведет к ошибочным результатам. [c.102]

Малые концентрации германия в различных природных и промышленных объектах чаще всего определяют колориметрически фенилфлуороно-вым методом в силикатах [100, 1031, отходах и полупродуктах цветной металлургии [99, 100, 104, 105, 107,109,111, 112, 121, 122, 134], железных рудах и рудах цветных металлов 199, 127], каменном угле, коксе, каменноугольных смолах 199, 100, 102, 125, 210], золах углей 99, 108], нефти [100], аммиачных водах 1124, 135], минеральных водах 1110]. Отделение германия от мешающих элементов производят либо дистилляцией тетрахлорида [100, 102, 107, 108, 109, 112, 124, 125, 260], либо экстракцией четыреххлористым углеродом 199, 103, ПО, 122, 135], иногда с предшествующим концентрированием германия соосаждением с гидроокисью железа 1100, 112] или на анионите 1110]. Одновременное применение дистилляции и экстракции, как в работе [106], излишне. [c.415]

Летучесть тетрахлорида германия (темп. кип. 86°) дает возможность легко отделить германий от большинства элементов дистилляцией из раствора разбавленной (1 1) соляной кислоты (стр. 438). Требуется меньшее количество соляной кислоты, если перегонка проводится при более высокой температуре из раствора серной кислоты. Вполне возможно, что мышьяк и фтор переходят в дистиллят вместе с германием. Трехвалентный мышьяк перегоняется в виде хлорида. Даже если мышьяк первоначально находится в пятивалентном состоянии, в отсутствие окислителей некоторое количество его переходит в дистиллят. Мышьяк целиком останется в дистилляцион-ной колбе, если во время перегонки через нее пропускать ток хлора или смесь хлора и двуокиси углерода С тем же результатом в колбу может быть добавлен перманганат калия. Другой метод предупреждения отгонки мышьяка состоит в восстановлении его до арсенида посредством добавления в дистилляционную колбу мелкоизмельченной меди Сурьма при этом также восстанавливается. Следы фтора, которые могут остаться после разложения силикатов плавиковой кислотой, перегоняются в виде кремнефтористоводородной кислоты. Фтор можно отделить от германия путе 1 отгонки из сернокислого раствора кремнефтористоводородной кислоты, последующего добавления соляной кислоты и перегонки четыреххлористого германия. Если в качестве колориметрического реактива используется фенилфлуорон, присутствие небольших количеств мышьяка и фтора не имеет значения. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология