Температура плавления хлоридов лития

Температуры плавления фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов (рис. 65) довольно сильно различаются в случае лития, натр ия и калия, сближаясь в случае рубидия и становясь практически одинаковыми в случае цезия. [c.483]

Современный процесс получения лития подробно описан в руководствах по электрометаллургии [1181, 1185, 1186]. Электролитом служит также смесь хлоридов лития и калия в отношении 1 1. Температура плавления такой смеси 450° С, тогда как чистый хлорид лития плавится при 606° С. Процесс ведется при 500—550° С в железных тиглях с футеровкой из магнезита. Катодом служит тонкий железный стержень. Капли расплавленного металла собираются у конца катода, лишь касающегося поверхности расплава, и вычерпываются при помощи дырчатой ложки. [c.470]

Практическое значение получили элементы, содержащие электролит, температура плавления которого не выше 600 °С. Это обычно смесь хлоридов, бромидов и нитратов щелочных и щелочноземельных металлов. В качестве анодов рекомендуют применять кальций, магний и сплавы лития. Катоды выполняют из серебра, меди, никеля и железа. Поверхность их покрыта деполяризатором, который иногда добавляется также непосредственно в электролит. В качестве деполяризаторов используют хроматы свинца и цинка, высщие окислы вольфрама, молибдена и др. [c.46]

Литий непосредственно соединяется с галогенами, причем при взаимодействии с хлором в присутствии следов влаги наблюдается даже воспламенение. Хлорид лития представляет собой белое кристаллическое вещество, очень гигроскопичное, с температурой плавления 614° С. [c.462]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Электрическая проводимость расплавленных солей зависит от размера ионов, их заряда и энергии взаимодействия с их окружением. В табл. 5 приведены значения электрической проводимости некоторых расплавленных электролитов при температуре, близкой к температуре плавления [12]. На примере хлоридов щелочных металлов видно, что зависимость удельной электрической проводимости от типа ионов обратная, т. е. иная, чем в водных растворах. В расплавленных электролитах максимальную электрическую проводимость имеют галогениды лития и минимальную — галогениды цезия. Это объясняется тем, что в расплавленных солях под- [c.35]

Метасиликат. Приготовляют смесь окиси лития и двуокиси кремния. Ее тщательно растирают в ступке, добавляют равное количество хлорида лития и снова растирают. Затем смесь прокаливают в платиновом тигле, медленно повышая температуру до 650—700° С, т. е. до плавления хлорида. Вязкую массу выдерживают в расплавленном состоянии в течение 5—6 ч [c.133]

Электролитическое получение лития основано на электролизе расплавленной смеси равных по весу количеств хлоридов лития и калия при 450—500 °С. Но так как в этом случае литий загрязнен калием (до 8%), то рекомендован и другой электролит—13% ЫС1 и 87% 1,1Вг, имеющий температуру плавления 520°С. [c.282]

Металлический скандий был впервые получен Фишером с сотр. [1] в 1937 г. путем электролиза хлорида скандия в жидкой эвтектической смеси хлоридов лития и калия с использованием жидкого цинка в качестве катода и растворителя получаемого скандия. Цинк удалялся из сплава 2п —2% 5с вакуумной дистилляцией, в результате чего был получен продукт с 94—98% 5с, основными примесями в котором являлись железо и кремний. Температура плавления этого материала составляла 1400°. [c.8]

Авторы, по-видимому, приводят ошибочную температуру опыта в случае хлорида лития (600°С), ибо температура плавления его равна 614°С [507]. [c.235]

Хлористый алюминий образует со многими хлоридами металлов двойные соли, имеющие сравнительно низкие температуры плавления (140—300°). Описано [35] применение таких двойных солей, содержащих эквимолекулярные количества хлористого натрия, лития, аммония или калия как катализаторов алкилирования изобутана этиленом, пропеном или изобутиленом. Оказалось, что для алкилирования, когда смесь изобутана и олефина пропускается с объемной скоростью 1—5 см на 1 см катализатора в час над двойной солью, отложенной яа пемзе, требуется температура не ниже 150° и давление около 70 ат. Активность этих двойных солей уменьшалась в порядке, в каком они приведены выше соединение с хлористым калием оказалось почти неактивным, но все же дало некоторое количество продуктов полимеризации при 316°. [c.150]

Получение и использование. Богатых литием руд не встречается. Наибольший интерес представляют амблигонит LiAl(P04)F, три-филин (Li, Na) (Fe, Mn)P04, сподумен Li, A SiaOe) и некоторые другие природные соединения. Обычно он сопутствует калию и натрию. Промышленное получение лития осуществляют электролизом расплава смеси Li l и КС (хлорид калия добавляют для понижения температуры плавления смеси). Литий довольно широко используют в технике. Небольшие добавки его заметно повышают твердость магниевых сплавов и их устойчивость против коррозии, улучшают свойства свинцовых подшипниковых сплавов. Литий вводят для раскисления меди и при рафинировании серусодержа-щего никеля его способность реагировать с N2 используют для очистки газов от азота. В последнее время литий нашел применение в атомной промышленности из-за большой теплоемкости и теплопроводности он удобен как теплоноситель в ядерных реакторах, а его способность задерживать нейтроны используется при изготовлении защитных стержней реактора. При этом извлекается двойная польза во-первых, эффективное защитное действие, а, во-вторых, по реакции [c.204]

Если построить график зависимости температур плавления Na l, K l, Rb l и s l от атомной массы элемента 1-й группы и проэкстраполировать к атомной массе L1, окажется, что в действительности хлорид лития плавится при значительно более низкой температуре. Объясните причины. [c.168]

Для снижения температуры плавления электролита (криолит плавится при 1000°С) помимо добавки фторида кальция в электролит вводят добавки фторида магния, чтобы сумма добавок фторидов кальция и магния не превышала 10—12% (масс.). В качестве добавок к электролиту можно также использовать хлорид натрия до 10—12% (масс.), фторид лития нли литиевый криолит (ЫзА1Рб), которые повышают электропроводность расплава. [c.232]

Хлорид лития Li l — бесцветное вещество, кристаллизующееся в кубической сингонии с элементарной ячейкой типа Na i а = 5,1398 А) [37]. Плотность его 2,07 г/см (25° С) [131], температура плавления 614° С [167], кипения 1380° С [152]. Теплота обра- [c.30]

По окончании этой реакции СаСЬ взаимодействует с силикатом. Для полноты разложения необходимо [178] нагревание до температуры не ниже 800° С, т. е. несколько выше температуры плавления СаСЬ. При этом, однако, требуются специальные меры предосторожности, чтобы в процессе разложения не потерять литий в виде Li l. При точном соблюдении всех условий разложения силикатов метод Смита дает отличные результаты после выщелачивания спека в раствор переходят хлориды щелочных металлов, небольшие количества хлорида и гидроокиси кальция, а алюминий и кремний остаются в нерастворимом остатке. [c.267]

Для фторидов, бромидов и хлоридов Сз—Ыа указанная закономерность выполняется Падение температуры плавления для солей лития связано с большой поляризующей способностью лития и частичной ковалентностью связи Для иодиадв падение утемпературы плавления начинается с натрия, так как даже иоН Ыа+ способен поляризовать большой анион 1 [c.273]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все ш,елочные металлы превраш,аются в легкорастворимые соединения — их можно выш,елачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. Но это еш,е только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более рациональный способ найден в 1890 г. известным русским химиком Н. Н. Бекетовым, предложившим восстанавливать гидроокись цезия металлическим магнием в токе водорода при повышенной температуре. Водород заполняет прибор и препятствует окислению цезия, который отгоняется в специальный приемник. Однако и в этом случае выход цезия не превышает 50% теоретического. [c.93]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все щелочные металлы превращаются в легкорастворимые соединения — их можно выщелачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. По это еще только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более ра- [c.48]

Литий и натрий получают электролизом расплавленных солей или легкоплавких эвтектических смесей типа a l2 fNa l. Калий, рубидий и цезий трудно получать электролизом, поскольку они имеют низкие температуры плавления й легко испаряются. Их по -дучают обработкой расплавленных хлоридов парами натрия. Металлы очищают перегонкой. Литий, натрий, калий и рубидий имеют серебристый цвет, а цезий — золотисто-желтый. Энергии связи в металлических решетках с плотными упаковками относительно невелики, поскольку имеется лишь один валентный электрон на каждый атом металла. Поэтому металлы очень мягкие и имеют низкие температуры плавления. Сплав натрия и калия, содержащий 77,2% К, плавится при—12,3°С. [c.259]

Оценка теплот сублимации основывается на том факте, что интенсивность пика в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещается в сосуд с выходной щелью очень малого размера (ячейка Кнудсена) этот сосуд соединен с ионным источником так, что образец может проникать в ионный источник, только диффундируя через щель. Если поместить в ячейку достаточное количество образца, с тем чтобы в ней всегда имелась твердая фаза, и термо-статировать ячейку, можно найти теплоту сублимации твердого вещества, исследуя изменение интенсивности (связанной с давлением пара) пика в зависимости от температуры образца. Небольшие количества вещества, диффундирующие в область пути иона, не влияют сколько-либо существенно на равновесие. Таким образом были получены некоторые интересные результаты о природе веществ, присутствующих в парах над некоторыми твердыми телами с высокими температурами плавления. В парах хлорида лития были обнаружены мономеры, димеры и [c.412]

Поскольку металлы ПШ-группы имеют отрицательные значения стандартных электродных потенциалов (табл. 31), получают скандий, иттрий и лантан электролизом расплавленных хлоридов или нитратов для понижения температур плавления добавляют соли других металлов. Например, скандий добывают электролизом (на цинковом катоде) расплавленной смеси хлоридов скандия 5сС1з, калия и лития при 700° С. [c.389]

В 1893 г. Гунтц [2] предложил получать литий электролизом расплава, состоящего из равных количеств Li l и КС1. Такой электролит был мало летуч, устойчив на воздухе и имел низкую температуру плавления, что позволило проводить электролиз при 450°. Недостатком электролита, предложенного Гунтцем, являлось загрязнение металлического лития калием, вследствие близости напряжения разложения их хлоридов. Напряжение разложения Li I при 450° равно 3,777 в, напряжение разложения КС1 при этой же температуре равно 3,889 в [3]. [c.172]

При применении топлива, состоящего из раствора обогащенного урана в висмуте [51], требуется непрерывно удалять продукты деления при температуре около 450°, но извлекать плутоний из такого топлива не требуется. Это топливо предполагается обрабатывать аналогично процессу извлечения плутония хлоридом бария, описанному в предыдущем разделе. В этом случае применяются солевые смеси с низкой температурой плавления, например эвтектические смеси Li l—K l или Na l—K l—Mg b. Расплавленные соли и фаза жидкого металла могут вступать в контакт в противоточной колонне, как и в случае экстракции органическим растворителем. Реакция хлоридов лития или калия с редкоземельными металлами, как я реакция между хлоридом или фторидом бария и плутонием, термодинамически неблагоприятна, но благодаря низким кон центр ащиям удается достичь заметной экстракции редкоземельных элементов в солевую фазу. [c.211]

В присутствии кислорода воздуха восстановление ПВХ протекает с разрывом основной цепи полимера. Выделяющийся полиэтилен имеет пониженную температуру плавления (110 °С) и по данным ИК-спектроскопнн содержит гидроксильные группы - Уменьшение молекулярного веса восстановленного ПВХ, по-видимому, происходит за счет окисления кислородом воздуха двойных связей , которые возникают в полимере вследствие дегидрохлорирования ПВХ под действием образующихся во время реакции хлоридов лития и алюминия (см. стр. 337, 351). Гидроксильные группы в полимере появляются в результате восстановления карбонильных групп, образующихся по месту разрыва углеродной цепи,кЗ также в результате окисления с последующим восстановлецием Jнапример [c.335]

Литий, натрий, магний и кальций получают в большинстве случаев электролизом расплавов Их хлоридов, вводя для понижения температуры плавления электролита другие соли. Например, при производстве лития к расплаву li l добавляют КС1. Электролиз протекает следующим образом [c.201]

Металлы получают электролизом расплавленных безводных хлоридов, а также восстановлением хлоридов или фторидов металлическими литием или кальцием в молибденовых или танталовых тиглях. Металлы хрупки, имеют цвет от желтоватого до темносерого, все имеют высокое сродство к кислороду и быстро окисляются при соприкосновении с влажным воздухом. Металлы цериевой группы имеют следующие температуры плавления церий 804°, лантан 920°, празеодим 935°, неодим 1024° и самарий 1052°. Удельные веса этих металлов соответственно равны 6,8 6,15 6,8 7,0 и 7,7. Едва ли имеются надежные данные для металлов тербиевой и иттриевой групп иттрий, диспрозий, гольмий и эрбий плавятся около 1500°, тулий — около 1600°, лютеций — при 1700° и иттербий--при 824°. [c.134]

Очень трудно удалить весь хлорид аммония из большого количества хлоридов щелочных металлов и избежать при этом улетучивания последних. В таких случаях лучше растворить взвешенные хлориды в воде, снова выпарить раствор, прокалить остаток и взвесить. Прокаливание не следует проводить при температуре выше 500°. Хлорид калия медленно улетучивается даже нз не совсем сплавленной соли. Хлорид лития очень гигроскопичен, хлорид натрия—слегка гигроскопичен. Если присутствует литий, смесь хлоридов надо во время взь.,шивания защищать от возможности проникновения влаги. Хлориды калия, рубидия и цезия не гигроскопичны, если они чисты и хорошо высушены. Следы примесей, например хлорида магния, могут заметно увеличить их гигроскопичность. Отмечено [Q. F. S m i t h, F. М. Stubblefield, E. В. М i d-d 1 e t о п, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 6, 314 (1934)], что смесь хлоридов удерживает некоторое количество воды даже при 550° нагревать надо до плавления соли, но не допускать улетучивания. [c.925]

Реакции ароматического замещения в сэндвич-соединениях переходных металлов [89, 150, 157], хелатных соединениях днкетонов с металлами [89] и других МОС являются источником соединений, перспективных по летучести и термической устойчивости, пригодных для получения пленок и чистых металлов. По реакции элоктрофильного замещения атомов водорода в МОС можно ввести группы, которые будут повышать летучесть и понижать температуру плавления (алкильные радикалы), уменьшать окисляемость и одновременно температуру распада МОС (ацильные и другие акцепторные группы). Одним общим недостатком этих реакций является уменьшение выхода продукта замещения вследствие окисления МОС при действии электрофиль-ного реагента 1301, 302]. Окисление наблюдается как при реакциях сэндвич-соединений переходных металлов [73, 74, 75, 302, 303], так и при реакциях хелатных соединений металлов 1(Ю , что чрезвычайно напоминает поведение гетероциклических сверхароматических соединений (фуран, пиррол [304]), и способность к окислению может быть обусловлена присутствием верхних МО, принадлежащих гетероатому, в частности металлу. Однако вредное действие окисления может устранить восстановительный катализатор, например смесь хлорида алюминия с алюмогидридом лития для ферроцена. Реакции ароматического замещения рекомендуются для широкого применения в промышленности [305]. [c.153]

Исследование производилось визуально-политермическим методом с применением термопары нихром—константан в тугоплавкой стеклянной пробирке с муфтой. Хлорид лития обезвоживался в присутствии хлористого аммония. Температура плавления приготовленных солей AgNOз 209°, Ag I 455°, 1)КОз 256°, Ь1С1 606°. [c.126]