Эпоксисоединения получение

Однако более экономичен метод совместного получения стирола и эпоксисоединений, например окиси пропилена [4]. Этилбензол здесь также окисляется в жидкой фазе, но в основном до гидроперекиси, а не продуктов ее распада. По данным Эмануэля [5], гидроперекись этилбензола и соответствующий спирт реагируют с перекисными радикалами значительно быстрее исходного углеводорода, Это должно приводить к образованию значительных [c.733]

Для улучшения условий полимеризации винилхлорида и получения поливинилхлорида с необходимыми свойствами в полимеризационную среду вводят 0,1—3% акцепторов хлористого водорода (стеараты металлов, эпоксисоединения) и других добавок. [c.27]

Выходы, полученные с различными катализаторами и изомерами, приведены в таблице [22]. Перегруппировка эпоксисоединений [c.73]

Полученные спектрально-структурные корреляции можно рекомендовать для внедрения в НИИ и ЦЗЛ при синтезе эпоксисоединений, аналитическом контроле технологических процессов, исследовании реакций эпоксидов, в том числе процессов отверждения и получения эпоксидных полимеров, при идентификации неизвестных технических эпоксидных смол, анализе сложных эпоксидных систем, при аналитическом контроле качества и стабильности различных эпоксидов, влиянии на их молекулярную структуру различных физико-химических факторов—агрессивных сред, окислительной атмосферы, механических воздействий, температуры, ультрафиолетового и ионизирующего излучений, электромагнитных полей. [c.69]

Биполярные соединения типа XII, вероятно, промежуточно образуются при получении олефинов действием трифенилфосфина на эпоксисоединения [40]. При нагревании трифенилфосфина и окисн стирола при 165° образуются трифенилфосфиноксид с выходом 86% и стирол с выходом 50%-Аналогично этому взаимодействие трифенилфосфина с эфиром р-фенилглицидной кислоты при 170° в присутствии гидрохинона приводит к образованию смеси эфиров цис- и транс-коричных кислот. [c.96]

Кроме того, разработаны методы с применением предварительно полученной надуксусной кислоты для превращения олефинов в эпоксисоединения. В этом случае необходимо удалить кислотный катализатор добавлением уксуснокислого натрия и вести процесс окисления при температурах не выше 20—25 обычно в течение 3—4 час [37, 48, 156].. Ионообменные смолы, представляющие собой полистиролсульфокислоты, например амберлит Ш-120 и дауэкс 50-Х-80, облегчают образование надкислоты и не действуют при этом на эпоксисоединение. В связи с этим при использовании таких катализаторов можно работать при высокой температуре (до 80°) и нет необходимости в предварительном получении надкислоты. При этом содержание уксусной кислоты можно снизить до [c.141]

Возможность использования межмолекулярных реакций радикалов, при которых образуются эпоксисоединения, для получения [c.259]

Основные научные работы относятся к химии кислородсодержащих органических соединений. Разработал (1909) метод получения эпоксисоединений прямым окислением олефинов по двойной связи гидроперекисью бензоила (реакция Прилежаева). Установил, что алкильные заместители при двойной связи у олефинов способствуют реакции, в то время как сопряженные двойные связи затрудняют ее. Показал, что ацетиленовые связи вступают в данную реакцию с меньшей скоростью, а это обеспечивает возможность получения окисей с сохранением тройных связей. [c.409]

И. А. Прилежаев разработал метод получения эпоксисоединений прямым окислением олефинов гидроперекисью бензоила (реакция Прилежаева). [c.664]

До настоящего времени этот классический метод остался почти единственным способом получения окиси пропилена. В отличие от окисления этилена, прямое окисление пропилена до сих пор не получило промышленного признания, так как окисление метильной группы протекает легче, чем присоединение кислорода к двойной связи, и образуется, таким образом, акролеин. Выход продуктов каталитического окисления — эпоксисоединения слишком мал. Зато метод окисления до акролеина получил широкое распространение и является основой бесхлорного синтеза глицерина. [c.428]

Во многих случаях эпоксисоединения можно выделить, если работать в индифферентных растворителях, например с надбензойной кислотой в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В других случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу или сольволизу до соответствующих гликолей или их сложных эфиров. Раскрытие эпоксидного кольца в разбавленных кислотах или щелочах ) представляет собой 8к2-реак-цию, которая приводит в связи с этим к получению транс-гликолей [c.245]

Другой тип окисления алкенов — действием перекиси водорода в муравьиной кислоте — отличен в том отношении, что приводит к транс-присоединению. Причины такого стереохимического результата реакции будут рассмотрены в гл. 13 в связи с получением и реакциями окисей алкенов (эпоксисоединений). [c.182]

Сополпмеризация окиси пропилена с другими ненасыщенными эпоксисоединениями (эпоксибутадиен, аллилглицидиловый эфир, окись винилциклогексена и пр.) в присутствии катализатора приводит к получению каучукоподобных полимеров [103, 104], которые широко применяются. [c.88]

Синтезированы циклические карбонаты на основе оксидов а-олефинов С з-Си, оксида октадиена-1,7 в присутствии каталитической системы хлорид кобальта-диметилформамид определены их физические свойства, получены опытные образцы. Исследован процесс сульфироваиия масляных дистиллятов с целью получения белых масел и сульфонатных присадок. Показана возможность замены олеума в процессе кислотной очистки самым сильным сульфирующим агентом - триоксидом серы. Эго позволило значительно сократить расход сульфирующего агента, продолжительность ведения процесса, а также существенно уменьшить образование кислого гудрона. Показано, что каталитическая система хлорид кобальта - димегилформамид является эффективной для широкого ряда эпоксисоединений. [c.64]

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изопропанол, стирол и т.д. Изобутилен-сырье для получения бутилкаучука, изопрена, 1/)еж-бутанола используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. а-Олефины состава io- ig применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфонаты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены. [c.374]

Р. р. используют для получения амидов карбоновых к-т и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзищевским. [c.148]

Хотя известно большое число надкислот алифатического ряда и некоторые из них использовались для получения эпоксисоединений из олефинов [109, НО, 137], здесь будут рассмотрены лишь надмуравьиная, надуксусная и надтрифторуксусная кислоты. [c.140]

Надмуравьиная кислота. Сама муравьиная кислота — настолько сильная кислота, что равновесие в смеси с перекисью водорода устанавливается быстро, и не требуется кислотного катализатора. Смеси 90—98%-ной муравьиной кислоты и 25—30%-ной перекиси водорода при 40° превращают олефины без побочных реакций обычно в течение 2—4 час в окси-формилоксипроизводные (XVI R = Н). Поскольку нет необходимости выделять или предварительно получать надкисло-ту, меньшая стойкость надмуравьиной кислоты по сравнению с надуксусной кислотой не имеет значения. Затем формили-рованный гликоль гидролизуют щелочью или даже водой (при перегонке с паром) [21, 37, 135, 155, 156]. Надмуравьи-ную кислоту также можно использовать для получения эпоксисоединений при этом следует брать меньшие количества муравьиной кислоты (0,25—0,5 моля на 1 моль олефина), но увеличивать продолжительность реакции [103]. [c.142]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

Еще в 1916 г. Бэйли показал, что глицидный спирт реагирует с ди-натрийфосфатом в воде при комнатной температуре с образованием глицерил-1-фосфата [431 и что эта реакция обеспечивает, вероятно, самый легкий метод получения ( )-фосфата СЬХУГП. В принципе нет разницы между реакцией эпоксисоединений с фосфатами и другими нуклеофильными реагентами [3141. Раскрытие цикла может про- [c.135]

Для получения покрытий на основе ХСПЭ применяются и другие азотсодержащие кремнийорганические соединения [38], которые обусловливают эффективное сшивание ХСПЭ при комнатной температуре. Получающиеся при этом светлые покрытия легко пигментируются, обладают хорошими физико-механическими свойствами, химической и атмосферостойкостью, хотя по адгезионным свойствам и уступают продуктам конденсации диаминов, эпоксисоединений и фенолоформальдегидных смол. Высокую адгезию покрытий на основе ХСПЭ, отвержденных циклосилиламином [39], следует отнести за счет низкой степени сшивания покрытий. В них вводят лишь 0,5 масс. ч. отвердителя, хотя для эффективного сшивания необходимо 10—15 масс. ч. отвердителя на 100 масс. ч. ХСПЭ. [c.172]

При составлении данного раздела авторы ставили целью по возможности шире осветить методы получения разнообразных классов фторалифатических соединений. В раздел включены способы синтеза фторированных алканов, олефинов, ацетиленов, производных фторсодержащих спиртов, эпоксисоединений, карбонильных соединений, кислот, серусодержащих и металлорганических соединений. [c.6]

Переработка углеводородов путем их неполного окисления занимает в современной промышленности органического синтеза вилнэе место ввиду дешевизны этого способа и возможности получения с его помощью разнообразных кислородсодержащих органических соединений. Неполным окислением различных углеводородов могут быть получены спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты, их ангидриды, эпоксисоединения. [c.229]

Получение. Эти соединения можно иолучить иутем реакций нуклеофильного замещения. Эпоксисоединения образуются при действии щелочи иа 3-оксигалогениды (4 V = Вг, С1), р-окситози-латы (4 У = тозил) и соответствующие четвертичные ионы аммония (4 = М(СНз)з], в реакциях Дарзенса (пример 5->7) и как побочные продукты в реакциях диазоалканов с кетонами (пример 8->-11). Этиленсульфиды получают аналогичными методами, т. е. действием щелочи на р-меркаптогалогениды (12) и реакцией диазометана с тиокетонами (ср. 8) наиболее важное значение имеет метод, который состоит во взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной с размыканием и последующим замыканием кольца. Аналогично этому. З-аминогалогениды и 3-амино-с>льфаты (13 V = Вг, С1, 807) при нагревании или обработке щелочью дают этиленимины замещенные амины могут образовывать четвертичные ионы (Н). [c.250]

Однако постоянно возрастающие требования к качеству и ассортименту эпоксисоединений обусловливают необходимость разработки универсальных методов их получения, обеспечивающих заданную чистоту продукта при относительно небольших затратах на его выделение. Среди них большое значение имеет пероксикислотная технология, позволяющая осуществлять синтез и выделять в чистом виде по единой технологии оксиды практически любых высших олефинов. Наиболее перспективными для использования в промышленных процессах являются низшие алифатические пероксикарбоновые кислоты Сг—С4. [c.241]

Независимо от метода получения большипство макромолекул П. содержит концевые группы ОН вследствие протекания при полимеризации передачи цени на молекулы воды. Такой П. имеет низкую термич. стабильность прп нагревании в вакууме или инертной атмосфере до 100 °С он деполимеризуотся с выделением газообразного Ф. При темп-ре плавления П. скорость разложения его на воздухе достигает 1% в 1 мин и более. Поэтому перед переработкой П. подвергают стабилизации, блокируя концевые группы ОН. Наибольший практич. интерес представляет ацетилирование Н. уксусным ангидридом в присутствии катализатора основного характера (напр., пиридина, ацетата натрия). Реакцию проводят в чистом ангидриде или инертном растворителе при 140 — 150 °С в течение 1—2 ч. Выход П, с блокированными (ацетильными) концевыми группами 90—95%. Модифицировать концевые группы ОН можно также ангидридами и хлорангидридами карбоновых к-т, спиртами, ацеталями, ортоэфирами, эпоксисоединениями и др. Однако большинство этих реакций происходит в кислой среде, что приводит к значительным потерям II. вследствие деструкции. [c.503]

Недостаток всех А. п.— склонность к деполимеризации и окислительной деструкции. С увеличением мол. массы заместителей в боковых цепях устойчивость к деструкции снижается. Связь С — О в А. п. поддается гидролизу и ацидолизу. Низкую термич. стабильность А. п. удается существенно повысить 1) путем блокирования концевых гидроксильных групп макромолекул (напр,, метилированием или ацетнлированием) 2) получением сополимеров альдегидов с циклич. эфирами, ацеталями или эпоксисоединениями. Одпако модифицированные таким образом А. п. неустойчивы к термоокислительной деструкции. Поэтому в них добавляют антиоксиданты (аромктич. амины или фенолы) и вещества, способные связывать выделяющиеся при деструкции альдегиды. Для йолучения трехмерных А. п. альдегиды сонолиме-ризуют с диальдегидами или с ненасыщенными альдегидами — акролеином, кротоновым альдегидом (см. Диальдегидов полимеры). Из всех А. п. в промышленном масштабе пока производят только полиформальдегид. [c.50]

В литературе нет сообщений о присоединении фотолитически полученного ни-трена ( ]Ч—Н) к олефиновой двойной связи, но как атомарный кислород [203], так и сера [203а] присоединялись к олефинам. Цветанович и Сато [203] исследовали фотолиз закиси азота и двуокиси азота в присутствии олефинов и наблюдали ряд явлений, подобных найденным в реакциях метилена. Например, фотолиз двуокиси азота дает атомы кислорода, которые частично присоединяются к олефинам с образованием эпоксисоединений. При длине световой волны 2450 А образование эпоксисоединений нестереоспецифично, т. е. кислород реагирует в триплетном состоянии. С другой стороны, использование света с длиной волны 2288 А дает почти стереоспецифическое присоединение. Это наводит на мысль, что реагирует именно синглетный кислород, и переходное состояние можно представить в виде схемы 48 [c.388]

Наиболее важный метод получения эпоксисоединений основан на окислении, или эпоксидировании , алкенов при действии надкарбоповых кислот КСОООН . Конечным результатом реакции является присоединение кислорода по двойной связи этот процесс происходит только г цс-способом. [c.371]

Некоторые химики предпочитают название эпоксид или эпоксипроизводное (от слова ер1—ИЯ, над) для обозначения 1,2- или вицинального оксида, образующегося в результате присоединения кислорода к двум углеродам, соединенным двойной связью. Особенно удобен термин—эпоксидирование—для процесса получения эпоксисоединений. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология