Взаимодействие межмолекулярное диполь

В веществах с молекулярной структурой проявляется межмолекулярное взаимодействие. Силы межмолекулярного взаимодействия, называемые также силами Ван-дер-Ваальса, слабее сил, приводящих к образованию ковалентной связи, ио проявляются они на больших расстояниях, В их основе лежит-электростатическое взаимодействие молекулярных диполей. [c.71]

Полярность связи имеет важное значение в ион-молекулярном и межмолекулярном диполь-дипольном взаимодействии. [c.124]

Пусть имеются два атома благородного газа. Если рассматривать статическое распределение зарядов в них, то эти атомы не должны влиять друг на друга. Но опыт и квантовая теория говорят о том, что в любых условиях (в том числе и при абсолютном нуле температуры) содержащиеся в атоме частицы находятся в непрерывном движении. В процессе движения электронов распределение зарядов внутри атомов становится несимметричным, в результате чего возникают мгновенные диполи. При сближении молекул движение этих мгновенных-диполей перестает быть независимым, что и вызывает притяжение. Взаимодействие мгновенных диполей — вот третий источник межмолекулярного притяжения. Этот эффект, имеющий квантовомеханический характер, получил название дисперсионного эффекта, так как колебания электрических зарядов вызывают и дисперсию света — различное преломление лучей света, имеющих различную длину волны. Теория дисперсионного взаимодействия была разработана Лондоном в 1930 г. Из изложенного следует, что дисперсионные силы действуют между частицами любого вещества. Их энергия приближенно выражается уравнением [c.241]

Наконец, в группу О выделяются молекулы, в функциональных группах которых электронная плотность сконцентрирована на одном из центров и понижена на другом. К ним относятся вода, спирты, первичные и вторичные амины. Межмолекулярное взаимодействие молекул группы О с молекулами группы А остается неспецифическим (в основном это дисперсионное и отчасти индукционное притяжение). Межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В с молекулами групп В и С, а также друг с другом включает обычно значительный вклад специфического взаимодействия. Кроме диполь-дипольного, диполь-квадрупольного и других электростатических ориентационных взаимодействий сюда относятся также еще более специфические направленные межмолекулярные взаимодействия, такие как водородная связь и другие [c.12]

Таким образом, в общую потенциальную энергию Ф межмолекулярного взаимодействия полярных молекул с цеолитом такое электростатическое взаимодействие, точечного диполя или квадру- [c.217]

Резонансные частоты V, отличны от частот, которые наблюдаются в изотропной фазе, что вызвано влиянием анизотропии констант экранирования. Кроме того, Iц в матрице гамильтониана нужно заменить в диагональных элементах на / / - -а в недиагональных элементах — на /,-/ — О,-,-. В принципе скалярные взаимодействия могут определяться непосредственно из анализа, основанного на уравнении (IX. 31). Однако можно упростить задачу, если использовать данные анализа спектров в изотропной фазе. Важно отметить, что с помощью спектров ЯМР частично ориентированных молекул можно определить абсолютные знаки скалярных констант спин-спинового взаимодействия, если ввести предположение о преимущественной ориентации на основании известной молекулярной структуры. Наконец, следует подчеркнуть, что относительно простая форма оператора Гамильтона появляется только в том случае, если межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия могут быть исключены как следствие быстрых процессов диффузии в жидком кристалле. Заметим, что эти процессы отсутствуют в твердом теле. Кроме того, спектр самой жидкокристаллической фазы не наблюдается, или, точнее говоря, ои исчезает в шумах. Это объясняется относительно высокой степенью упорядоченности, которую обнаруживают сами жидкие кристаллы во внешнем поле Во, и большим числом протонов в этих молекулах. В результате тонкая структура спектров исчезает. [c.364]

Большие амплитуды и одинаковые частоты атомных колебаний в молекулах Н2О в кристаллах льдов определяют резонансное взаимодействие электрических диполей, каковыми являются О—Н-группы с локализованными на атомах О- и Н-зарядами, обратно пропорциональное третьей степени межмолекулярного расстояния. Этот тип дальнодействующего межмолекулярного взаимодействия, по нашему мнению, и представляет собой водородную связь в системе одинаковых молекул Н2О. [c.81]

Указанные величины а, I а г (среднего межмолекулярного расстояния) соответствуют жидкому H I. Интересно сравнить величины дисперсионных сил и сил диполь-дипольного взаимодействия. Энергия взаимодействия двух диполей с дипольными моментами 3,3-10 Зо Кл-м (1,0Д) и расстоянием между центрами диполей г = 3-10 ° м, ориентированных так, как показано на рис. 2.3,0, составляет всего лишь —5,3 кДж-моль" (—1,1 ккал-моль ) [35а]. Следовательно, как в НС1, так и в большинстве других соединений, дисперсионные взаимодействия намного сильнее диполь-дипольных взаимодействий. Однако на больших расстояниях энергия дисперсионного взаимодействия резко снижается. [c.35]

Элюирующая сила растворителя определяется в основном взаимодействием его молекул с поверхностью адсорбента. При этом не принимаются во внимание взаимодействия между молекулами растворителя и образца Однако в конечный результат элюирования, т. е. в величину к образца, бу дет вносить вклад и это взаимодействие чем более полярны будут компо ненты образца и чем сильнее растворитель, тем этот вклад будет больше Межмолекулярные взаимодействия между молекулами образца и под вижной фазы могут вызываться главным образом дисперсионными взаимо действиями, взаимодействием между диполями, образованием водородной связи и электростатическим взаимодействием. [c.35]

Эти двухчастичные взаимодействия в теории межмолекулярных взаимодействий соответствуют диполь-дипольным взаимодействиям, изменяющимся пропорционально гг . [c.225]

Локальные концентрации радикалов в полимерах можно определить также другим способом — по параметру межмолекулярного диполь-дипольного взаимодействия в замороженных матрицах Таким параметром является отношение суммы интенсивностей крайних ком-радикалов к интенсивности цент-Как видно из рисунка, для жидкостей зависимости [c.58]

Диполь-дипольное взаимодействие. Для полярных жидкостей и полимеров взаимодействие постоянных диполей является одной из важнейших составляющих в общем межмолекулярном взаимодействии. Наибольшее значение энергия взаимодействия диполей приобретает, когда они расположены параллельно прямой, соединяющей их. В этом случае энергия выражается уравнением [c.19]

Валентное колебание имеет разные значения частот переходов вследствие взаимодействия связей через протонные дисперсионные силы и взаимодействия индуцированных диполей, поэтому сказанное в предыдущем абзаце имеет отношение ко многим самым различным колебаниям. Решающее значение для взаимодействия имеет поляризуемость при данном волновом числе. Это взаимодействие проявится главным образом для переходов в первое возбужденное состояние, в связи с тем, что последнее в основном определяет степень поляризуемости. В соответствии с этим можно ожидать, что взаимодействие с переходами при низких волновых числах будет особенно существенным, т. е. будет иметь место взаимодействие главным образом с межмолекулярными колебаниями. [c.297]

Можно предполагать, что именно это и является причиной столь резкого понижения температуры плавления 1-диметиламино-4-нитронафталина, поскольку межмолекулярное диполь-дипольное взаимодействие в этом случае значительно меньше [20]. [c.38]

Межмолекулярное взаимодействие между веществом вызывается возникновением водородных мостиков, взаимодействием между диполями, что обусловлено электрохимической асимметрией молекулярной структуры и, наконец, силами Ван-дер-Ваальса. [c.77]

Растворимость углеводородных компонентов масляных фракций в полярных растворителях зависит как от растворяющей способности последних, так и от химического состава, прежде всего способности молекул сырья поляризоваться под действием электрического поля молекул растворителя. При идентичных условиях в полярных растворителях лучше всех растворяются полярные компоненты сырья, то есть смолы и другие неуглеводородные компоненты в этом случае наряду с ориентационными проявляются и дисперсионные силы межмолекулярного взаимодействия. Углеводородные компоненты сырья являются преимущественно неполярными или слабополярными соединениями и растворяются в полярных растворителях в результате взаимодействия постоянных диполей молекул растворителя с индуцированными диполями молекул углеводородов. [c.483]

Характер межмолекулярного взаимодействия определяет также взаимную растворимость жидкостей. При введении в полярную жидкость неполярного вещества электростатическое взаимодействие молекул — диполей препятствует внедрению между ними неполярных молекул. Поэтому такие вещества не смешиваются. [c.15]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

Следует понимать, что внутримолекулярный эффект Овео-хаузера снимается в результате любых воздействий, которые приводят к появлению механизмов релаксации, отличных от внутримолекулярного диполь-дипольного взаимодействия. В частности, следует свести к минимуму межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия. Поэтому растворы образцов должны быть освобождены от кислорода и по возможности обезга-жены, используемые растворители должны иметь лишь небольшое число магнитных ядер, например S2 или I4. Кроме того, концентрация исследуемого соединения не должна быть слишком высокой. [c.322]

Третья компонента сил притяжения в выражении для энергии межмолекулярного взаимодействия пердставляет индукционное взаимодействие постоянного диполя со сферически симметричной молекулой с поляризуемостью а. Эти силы [c.29]

По сравнению с другими типами межмолекулярных взаимодействий именно диполь-дипольные взаимодействия в основном обусловливают ассоциацию молекул биполярных органических растворителей, в том числе диметилсульфоксида [30] и N,N-димeтилфopмaмидa [31]. [c.33]

Расширение ваиентности атома 8 за счет двукратной ионизации 8 -> -> 8 + 2е (Зх Зр -> ЗхЗр + 2 АН = +3160 кДж/моль) требует больше энергии, чем Зй -промотирование. Однако энергия сильно понижается за счет того, что ионизация происходит на ст-связанный атом О, С1 и т. д. Кроме того, энергия окупается за счет образования четырех а-связей и сильной сольватации. Если речь идет не о растворах, то роль сольватации выполняет межмолекулярное диполь-дипольное взаимодействие. [c.53]

Аналогично газовой хроматографии в жидкостной наиболее важны следующие типы межмолекулярных взаимодействий дисперсионное, диполь-дипольное, образование водородной связи, а кроме того, электростатическое взаимодействие между разно-именнф заряженными ионами. Для характеристики влияния подвижной фазы на удерживание используют понятие элюирующей силы. [c.290]

Межмолекулярные силы, так же как обычные валентные, имеют электрическую природу, но в отличие от последних не обладают свойством насыщаемости и не связаны с переходом или значительными смещениями электронов. Межмолекулярные силы полярных молекул обусловлены взаимодействием жестких диполей соседних молекул, приводящим к взаимной ориентации ориентацион- [c.27]

Диполь-дипольные вЗс1имодейетвия. Из взаимодействия электрических диполей, находящихся в несимметрично построенных молекулах, возникают большие межмолекулярные силы. Как в жидких, так и в твердых телах наблюдается резкая тенденция к упорядочению расположения диполей и к удерживанию молекул друг около друга. В результате соединения с более высокими дипольными моментами обычно плавятся и кипят при значительно более высоких температурах, чем неполярные соединения с близким [c.157]

Если считается, что межмолекулярное взаимодействие — это диполь-дипольное взаимодействие, то необходимо, как показано нами в основных разделах этой главы, суммировать последние по всему трехмерному кристаллу такое суммирование, как известно, весьма затруднительно. Фокс и Хекстер [145] дали общее решение этой задачи, которая ранее рассматривалась более ограниченно [135, 136, 151]. В частности, они показали, как проводить суммирование в уравнениях (10) и (И) (основной текст главы) и каким образом это суммирование зависит от размеров и формы кристалла. Результаты, полученные этими авторами, поднимают важные вопросы, касающиеся интерпретации спектров кристаллов, в частности в том практически важном случае, когда а < С Я (где а — параметр элементарной ячейки, О — физический размер кристалла, а % — длина волны инфракрасного излучения). С этим случаем приходится, по-видимому, сталкиваться в экспериментах, когда образец получают конденсацией газа на холодной подложке, причем Фокс и Хекстер показали, что спектры в этом случае будут зависеть от формы кристаллов, а не от их размеров. К счастью, на потенциалы взаимодействия, которые убывают гораздо быстрее, чем в обратно пропорциональной зависимости от межмолекулярного расстояния в третьей степени (например, связанные с силами отталкивания и дисперсионными силами), форма кристалла никак не влияет, поскольку рассматриваемые суммы сходятся. [c.606]

Чтобы понять связь физических свойств веществ с их строением, необходимо знать природу сил, действующих между молекулами. До сих пор не существует строгой теории межмолекулярных сил. Суть современных теорий сводится к тому, что выявлены три наиболее вероятные причины, обусловливающие межмолекулярное взаимодействие иеионогенных соединений (вандерваальсовысилы) — взаимодействие постоянных диполей (ориентационные силы Кеезома) взаимодействие наведенных диполей (индукционные силы Дебая) взаимодействие мгновенных диполей, образованных благодаря определенному положению электронов в молекуле (дисперсионные силы Лондона). К этим трем видам сил можно добавить силы слабого химического взаимодействия типа водородных связей и слабых комплексоподобных взаимодействий. Иногда водородные связи не выделяют из ориентационных сил, отмечая их одинаковую природу. Мелвин-Хьюз относит к межмолекулярным силам взаимодействие между ионами, хотя в равной степени их можно отнести к внутримолекулярным связям. [c.8]

Межмолекулярные силы, удерживающие вместе частицы жидкости и молекулы твердого вещества, имеют электрическую природу. Межмолекулярные силы вызваны дисперсионным взаимодействием, взаимодействиями типа диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь, ион-диполь, ион-индуцированный диполь. Дисперсионные силы действуют между ионами, атомами и молекулами независимо от наличия у них зарядов или постоянных дипольных моментов. Относительный вклад остальных типов взаимодействия в межмолекулярное притяжение зависит от ряда физических свойств конкретного вещества дипольного момента, энергии ионизации, поляризуемости, структурных особенностей, молярной массы. Межмолекулярные силы принадл ат к дальнодействующим силам и изменяются по закону /, ще I — расстояние между центрами тяжести взаимодействующих частиц. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология