Кинетика образования катализатора

В последнее время много внимания уделяется характеристике поверхности серебряных катализаторов и установлению соотношений между ней и кинетикой образования окиси этилена. Интересные результаты были получены при измерении скорости адсорбции кислорода. Было установлено, что время, необходимое для адсорбции лишь 20% от количества кислорода, которое адсорбируется при полном насыщении, очень мало (1 мин), тогда как адсорбция остальных 70% протекает значительно медленнее (8 мин, т. е. в 80 тыс. раз больше). / [c.165]

Здесь все реакции, кроме (2.38) и (2.39), экзотермичны. Содержание воды в метаноле-сырце зависит от сложного взаимодействия многих факторов качества сырья и катализатора, температуры и давления, соотношения Н2/СО в газах циркуляции, нагрузки по газу и т. п. Большое число параметров (более 30), определяющих ход процесса, сложность кинетики образования побочных продуктов исключают непосредственное применение методов многофакторного анализа, в частности, эволюционного планирования эксперимента. С практической точки зрения представил бы определенный интерес предварительный качественный анализ влияния технологических параметров на образование побочных продуктов и в первую очередь воды. [c.106]

Эмпирические модели полезны для инженерной практики и могут служить для решения некоторьк задач моделирования [46]. На их основе изучены многие закономерности окислительной регенерации катализаторов, оценены порядки реакции по главным реагентам, получены данные по энергиям активации. В то же время мало изучена кинетика образования и взаимопревращения продуктов выжига кокса. Причина заключается в том, что исследователей интересовали в первую очередь закономерности удаления кокса. [c.65]

Изучению кинетики образования кокса на алюмосиликатном катализаторе посвящено большое число работ и на основании значительно отличающихся предположений выведены уравнения, удовлетворительно отражающие зависимость коксоотложения от продолжительности опыта [3, 4]. [c.59]

На кинетику образования углеводородов из СО и Hi сильное влияние оказывает природа катализатора и диффузия. В упрощенном виде скорость образования углеводородов на кобальтовом катализаторе пропорциональна парциальному давлению водорода во второй степени и обратно пропорциональна парциальному давлению СО. [c.8]

Синтез метанола под давлением сопровождается образованием побочных продуктов, влияние которых на скорость образования метанола учесть весьма трудно. В то же время побочные продукты — вода, сложные эфиры, высшие спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, углеводороды и др. — влияют на хемосорбцию исходных и промежуточных продуктов, образование активированных комплексов и в итоге — на кинетику образования метанола. Эти факторы являются одними из основных причин разнообразия применяемых лимитирующих стадий и получаемых кинетических закономерностей, поскольку условия исследований процесса практически всегда в чем-то отличались друг от друга. В исследованиях по кинетике синтеза метанола взаимодействие катализатора с компонентами реакции учитывалось также недостаточно. [c.64]

Панченков Г. М, Колесников И. М. О кинетике образования изопропилбензола и диизопропилбензола из бензола и пропилена на алюмосиликатном катализаторе.— Известия вузов. Нефть и газ. 1959, Ws 5, с. 56—62. [c.216]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Термодинамика, кинетика и катализаторы для процесса конверсии метана водяным паром [479]. Равновесие реакции конверсии метана водяным паром, как реакции эндотермической, с ростом температуры смещается в сторону образования СО и Нг, а с ростом давления в обратную сторону, т. е, в сторону образования мета- ЮО на. Однако для заданного давления и температуры превращение метана возрастает с ростом содержания пара в исходной газовой смеси (рис. 7.12). На этом рисунке одновременно видно, как с ростом температуры падает полнота конверсии СО водяным паром — реакции экзотермической. [c.319]

Рис. 134. Кинетика образования циклогексанона (а) и изменения валентного состояния катализатора (6) при окислении циклогексана в присутствии катализатора 1 — 0,003 мол. % [2 — 0,02 мол.% 3 — 0,07 мол. % давление 30 атм температура 110 С

Другим важным фактором, влияющим на ход процесса гидрирования жирных кислот, является наличие в них металлических мыл. Они получаются в результате воздействия катализатора на жирные кислоты. Кинетика образования этих мыл зависит от вида и количества применяемых катализаторов, а также от температуры гидрогенизации, длительности процесса и давления. Оптимальная температура гидрогенизации жирных кислот 200°С. Повышение ее до 220°С резко увеличивает образование металлических мыл и снижает скорость реакции присоединения водорода. [c.117]

Рис. 83. Кинетика образования циклогексанона (вверху) и изменения валентного состояния катализатора (внизу) в опытах по окислению циклогексана при 110° и 30 ат с разными концентрациями стеарата Со

Кинетика реакции образования катализатора, вероятно, очень сложна. На образование катализатора требуется определенное [c.114]

Как видно из табл. 16, с возрастанием длины цепочки кислоты увеличивается время, необходимое для достижения предельного выхода эфира, а следовательно, уменьшается скорость реакции. В том же направлении влияет на кинетику образования сложных эфиров длина алкильного радикала одноатомных спиртов как в условиях катализа ионитами з, так и при гомофазном протекании реакции в отсутствие катализаторов 2 . [c.136]

Советскими исследователями [110] изучена кинетика образования бисфенола А из ацетона и фенола в присутствии серной, соляной, ортофосфорной кислот и катионитов КУ-2 и КУ-1 при разных температурах. По каталитической активности катализаторы располагаются в следующий рад Н2 5 04 > КУ-2 > КУ-1, причем Н2 04 в три раза активнее, чем КУ-1. Это объясняется неодинаковым распреде- [c.26]

Рис. 134. Кинетика образования циклогексанона (а) и изменения валентного состояния катализатора (б) при окислении циклогексана в присутствии катализатора

О кинетике образования изопропил-беизола и диизопропилбензола из бензола и пропилена на алюмосиликатном, катализаторе. [c.92]

Кутепов Б. И. Кинетика образования и взаимопревращения продуктов окисления кокса на катализаторах крекинга Автореф. канд. дис.— Уфа Уф. нефт. ии-т, 1980.— 24 с. [c.99]

Кинетика образования отдельных продуктов окисления при выжиге кокса с цеолитсодержащего катализатора крекинга подробно изучена в работах [22, 87]. На кривых изменения скоростей выделения оксидов углерода по мере выжига кокса можно вьщелить три участка (рис. 2.11, а). На первом наблюдается уменьшение скоростей, что связано преимущественно с окислением оставшейся после стабилизации легкогорючей составляющей кокса. Затем скорости возрастают и по достижении максимума (второй участок) вновь падают (третий участок). При повышении температуры с 490 до 560 °С легкогорючая составляющая окисляется в первые секунды регенерации, когда анализ состава газовой фазы затруднен, в связи с чем на кривых выделения продуктов окисления первый участок, отражающий ее горение, отсутствует (рис. 2.11,6). При более высоких температурах возрастание скоростей образования оксидов углерода до максимальных значений с последующим их уменьшением наблюдается все более четко. Максимальная скорость образования диоксида углерода достигается на более ранних стадиях выжига, чем для монооксида (см. рис. 2.11). Кроме того, при повышении температуры скорость образования СО увеличивается в большей степени, чем [c.29]

Рис.3.6. Кинетика образования углеродного вещества из пропана при температуре 800"С па катапизаторах 1-кобальт 2-маргапец З-хром,- 4-железо 3-6ез катализатора

Рис.3.7 Кинетика образования углеродного веи1естаа из пропана при температуре 7(Ш С на катализаторах I-кабальт 2-марганец 3-хром 4-железо 5-без катапизатора

Рис.3.12 Кинетика образования (гперадыого вещества на промышленных катализаторах из пропана при температуре 550"С. 1-АШ-Мо 2-М-А / З-Ре-Сг 4-Ъ -т-И

Изучено влийние природы углеводородного сырья На кинетику образования углеродного вещества нз ЦропаНа (см рис.3.9.) и Метана (рис.3.23.) на никелевом катализаторе. [c.65]

Таким образом, на основании прямого исследования кинетики образования продуктов уплотнения и других веществ при превращениях парафиновых углеводородов можно отметить различия в поведении метана и его гомологов, а также этана и крекирующихся углеводородов. Различия сводятся к тому, что образование продуктов уплотнения из метана происходит по одному механизму, а из его гомологов — по двум. Эти различия в поведении этана и других гомологов с большим числом атомов углерода сводятся к тому, что промежуточный олефин из этана может получаться только в результате его дегидрогенизации (5), которая в отсутствие специфического для этого процесса катализатора протекает с трудом, а из крекирующихся углеводородов он получается в результате крекинга (6), протекающего легко при температуре 500—600° С. [c.171]

Образование промежуточного ацетил имидазол а (32) при катализируемом имидазолом гидролизе п-нитрофенил-ацетата было подтверждено количественным изучением кинетики образования и распада этого вещества [51]. Реакция ацетилфенил- или ацетилэтилфосфата с тиолами в отсутствие катализатора протекает с незначительной скоростью реакция катализируется имидазолом, и при этом ее скорость не зависит от концентрации тиола [52]. Следовательно, должно быть промежуточное соединение — предположительно ацетилимидазол, которое образуется при взаимодействии фосфатного производного с имидазолом и затем быстро реагирует с тиолом. Большое число других примеров подобного каталитического действия, которое часто называют нуклеофильным катализом, приведено в обзорах Бендера [53] и Дженкса [54]. [c.175]

Такая закономерность была найдена Н. А. Ведерниковым и А. И. Калниньшем [3]. На основании анализа известных и своих эксиериментальных данных ими в 1969 г. было сделано нредио-ложение, что катализаторами процесса образования фурфурола из пеитоз являются не только попы водорода, но вообще все катионы и что каталитическая активность их в этом процессе определяется их поляризующей силой, т. е. зависит от энергии ионизации соответствующих атомов. Проверка этого иредиоло-жения на лабораторной и камеральной установках при изучении кинетики образования фурфурола как из ксилозы, так и непосредственно из древесины березы полностью подтвердила его правильность. Обработка полученных результатов методами математической статистики с использованием ЭВМ показала, что они наилучшим образом аппроксимируются полиномом третьей степени [c.214]

Что касается скорости образования карбидов, то Крэксфорд, изучая кинетику образования карбида и сиитина над катализатором Со-ТНОа-кизельгур (100 18 100) в стационарной системе при 200°, пришел к выводу, что образование карбида на катализаторе указанного состава протекает с большей скоростью, чем на осажденном и восстановленном кобальте с образованием углекислоты по уравнению [c.337]

Существуют и другие области, где могут быть выполнены полезные исследования по каталитическому крекингу. Одной из них является кинетика образования кокса, другой — природа кокса и ее отношение к снижению активности катализатора в процессе крекинга. Требует глубокого изучения также механизм реакций регенерации. Таким образом, каталитический крекинг остается по-нрежнему привлекательной областью для научных исследований и крайне важным промышленным процессом. [c.460]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

Реакционная камера представляла собой разрядную трубку из стекла пайрекс, присоединенную к вакуумной системе и к манометру Мак-Леода. Вся система тщательно эвакуировалась до давления в 10 мм ртутного столба, после чего впускалась азото-водо-родная смесь до давления в 10 см. Реакционная камера погружалась в жидкий воздух и по падению давления измерялась кинетика образования аммиака в зависимости от скорости электронов или -ионов. Источником электронов служила при этом накаленная вольфрамовая нить, источником ионов калия — йить, покрытая предварительно восстановленным железным катализатором,, содержащим окись калия. Скорость электронов или ионов определялась величиной потенциала, приложенного к цилиндрическому приемнику (коллектору), состояще.му из тонкой платиновой сетки. В. ведущихся в настоящее время опытах по возбуждению реакции, ионами калия, поверхность, покрытая калием и железом, заменена стеклянной нитью, покрытой платиной . Температура нагретой поверхности определялась оптическим пирометром Лидса и Нортрупа (Leeds и Northrup) или по сопротивлению нити Гз с помощью калибрационных кривых, которые выражали сопротивление нити в виде функции показаний пирометра Температура нагретой поверхности поддерживалась постоянною в течение всей реакции. Длщ этого нить [c.47]

Изменения в природе объемной твердой фазы также приводят к изменению величин и 2. Природа объемной фазы катализатора зависит от величин концентрации, Т, 8, t и характера тех метастабильных микроскопических изменений на поверхностях раздела, которые обусловлены предысторией катализатора. Поэтому поиски постоянного индекса активности обычно ни к чему не приводят, если не считать нескольких случаев (магнето- и электрокаталитический эффект и т. п.). Примером подобных не чересчур сложных реакций может служить образование латуни при нагревании в системах, содержащих медь, окись цинка, водород и воду. Катализаторы для процесса Фишера—Тропша и для получения серной кислоты (УгОб—КгО— 02—50з—50г) значительно более сложны. Кинетика образования серной кислоты, по-видимому, никогда (если не считать отдельных исключительных случаев) не была правильно описана, поскольку не удавалось учесть все требования, перечисленные в разделе 1. [c.752]

Хорошее соответствие экспериментальных и вычисленных данных свидетельствует не только о возможности использования уравнения для расчета промышленных агрегатов, но и позволяет высказать ряд общих соображений о кинетике образования метанола Если сравнить уравнение (4) (см. табл. 22), выведенное для цинк хромового катализатора, и уравнение для скорости реакции, полу ченное для СНМ-1 в результате обработки данных на ЭВМ, можно видеть, что наблюдаются одинаковые, порядки реакции по окиси [c.45]

С другой стороны, исследования кинетики образования метанола на медь-цинк-алюминиевом катализаторе (СНМ-1) проведены при низких температурах и давлениях, при которых образование побочных продуктов минимально. Кинетическое уравнение для этого процесса практически совпадает с зависимостью, предложенной для цинк-хромового катализатора, только в условиях синтеза при атмосферном давлгнии, когда образование побочных продуктов не наблюдалось. [c.46]

Начиная с 1958 г. изучались алюмохромовые катализаторы, иромоти-рованные окислами калия и других элементов I и П групп периодической системы. Удалось приготовить такие алюмохромокалиевые катализаторы, которые из чистых н-гексана и н-гептана давали до 60% бензола и 70% толуола, работая до 24 час. без регенерации [43—45]. Была изучена кинетика образования бензола на таком катализаторе кажущаяся энергия активации этой реакции оказалась равной 35,4 ккал/моль [46]. [c.35]

О кинетике образования бензола при дегидроциклизации и-гексана па алюмо-хромоналиевом катализаторе. (Совместно с Г. А. Тарасовой).— Там же, стр. 561—566. [См. наст, книгу, стр. 358]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология