Олефины сополимеризация

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32]

Полимеризация при повышенной температуре [38]. По второму способу полимеризация проводится с горячей кислотой. Этим способом, при котором, кроме изобутенов присутствует также н-бутен (сополимеризация), получают неоднородную смесь олефинов, используемую в дальнейшем для производства карбюраторного горючего. Применять метод для получения нефтехимических продуктов нецелесообразно. [c.65]

Гомогенные Ег-содержапще катализаторы оказываются актив- ными не только в процессе полимеризации пропилена, но и этилена, терминальных олефинов, сополимеризации этилена с терминальными олефинами. [c.584]

Показате.пи на 1 т олефинов Сополимеризация пропилена и бути-ленов Тримеры пропи- лена Парафины Бензины термического крекинга [c.43]

Легкость, с которой газообразные олефины подвергаются каталитической полимеризации, повышается от этилена к бутенам. Таким образом, в данном случае, в противоположность термической полимеризации, этилеп реагирует с наименьшей скоростью. Из бутенов бутен-2 реагирует быстрее, чем бутен-1. Наиболее легко из всех газообразных олефинов превращается изобутилен. Если исходные газы содер кат несколько олефинов, то в реакции участвуют молекулы пе только одного и того же вещества (гомополимеризация), но и различных олефинов (сополимеризация, смешанная полимеризация). Смешанные полимеры могут образовываться также из олефинов одного и того ж молекулярного веса, но различного строения, нанример из нормальных бутенов и изобутилена. Вследствие этого нрп нолимеризации газообразных олефинов в жидкие продукты образуются смеси самых различных углеводов родов, что проявляется в плавной кривой выкипания. [c.291]

Реакция, при которой происходит сополимеризация двуокиси серы с различными олефинами, действительно показывает такой резкий по [c.136]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Фракции полимеров пропилена и бутиленов. За рубежом для получения спиртов С,—Сю часто используются олефины Се, С , Ся, Се, получаемые при полимеризации пропилена и бутиленов или же при их сополимеризации [61]. [c.104]

Характеристика процесса сополимеризации олефинов Сз -Ь С4 [c.106]

Сополимеризация этилена с а-олефинами на катализаторе Филлипс модифицирует плотность полимера и улучшает такие его свойства, как гибкость и стойкость к растрескиванию при нагрузках. Введение а-олефина приводит к появлению ко- [c.166]

Эти правила подтверждены большим числом примеров полимеризации олефинов и показывают, почему в такого рода процессах не получаются полимеры нормального строения. Правила эти применимы и к полимеризации и сополимеризации. [c.626]

Кроме того, радиационный метод обеспечивает большую легкость и надежность в регулировании процесса полимеризации за счет варьирования мощности поглощенной дозы. Таким путем удается вводить в сополимеризацию мономеры, трудно сополи-меризующиеся традиционными методами, иапример МА и а-мeтил тиp(JЛ, аллильные мономерьс и 50г, олефины и СО. Радиационно-инициированный процесс может быть проведен при более низких температурах, когда удается избелоть (при радикальном механизме) побочных реакций, ведущих к разветвлению цепи или даже к образованию сшитых продуктов. Радиационная полимеризация достаточно хорошо осуществима как в газообразной, жидкой, так и в твердой фазе, и именно в последнем случае наиболее часто используется. Прн промышленной реализации требуются меньшие производственные площади для [c.16]

Пример 488. При анионно-координационной сополимеризации смеси олефинов состава 12,4 36,7 50,9 (мол.) получен сополимер состава 26 64 10 (мол.). Константа сополимеризации г 12 = 1,2- Оцените значения остальных констант сополимеризации, если сополимеризация бинарных систем близка к идеальной и допускается, что в рассматриваемом процессе соблюдается равенство Г12/ 2з> з1 = г 1 1з з2> вытекающее из уравнений (3.42а) —(3.42в). [c.186]

В результате алкилирования бензола продуктами деполимеризации тетрамеров пропилена образуются низкомолекулярные алкилбензолы, а в результате алкилирования бензола продуктами сополимеризации исходных тетрамеров пропилена с более низкомолекулярными олефинами получаются высокомолекулярные алкилбензолы. [c.19]

В этом случае очень важно обеспечить получение сополимера заданного состава с равномерным распределением звеньев сомономера по всей длине макромолекулы. Контроль состава сополимера целесообразно осуществлять путем газохроматографического определения содержания мономеров в газовой фазе реактора, которое хорощо коррелирует с содержанием сомономеров в жидкой фазе (при поддержании постоянными температуры и давления), а следовательно, и с составом сополимера [14, 74]. Содержание а-олефина в реакционной среде (жидкой фазе) в зависимости от содержания его в газовой фазе, а также состав сополимера можно рассчитать, пользуясь данными по растворимости мономеров в углеводородном растворителе и константами сополимеризации. [c.125]

Результаты исследований сополимеризации этилена с различными а-олефинами показывают, что по мере увеличения длины углеводородной цепи относительная активность сомономеров в процессе совместной полимеризации их с этиленом снижается. Однако одновременно с удлинением цепи сомономера увеличивается его модифицирующее действие, о чем свидетельствуют данные по степени кристалличности сополимера (см. стр. 24). [c.125]

Последней группой термических некаталитических реакций конденсации являются реакции, приводящие к образованию линейных, а не циклических продуктов. Например, реакция, происходящая при нагревании малеинового ангидрида с олефином в условиях, исключающих обычную реакцию сополимеризации (в присутствии ингибиторов радикалов и в отсутствии инициаторов радикалов). Например, пропилеи и малеиновый ангидрид при нагревании нод давлением при 180—250° образуют аллилянтарный ангидрид, аналогичным образом реагируют и многие другие олефины [4а, 23] [c.184]

В табл. 35 представлены результаты сополимеризации этиленимина с окисью углерода, инициированной АИБН или у-облучением. Из таблицы видно, что в отсутствие олефинов сополимеризация практически не имеет места. Наличие олефинов приводит к заметной конверсии, которая, однако, мало зависит от количества олефина в мономерной смеси. Это обстоятельство, а также то, что сополимеры, полученные в присутствии олефинов, построены в основном из р-аланиновых звеньев, говорит о том, что участие олефинов в сополимеризации ограничено стадией инициирования. Хотя в радиационной сополимеризации (табл. 35) конверсия значительно выше, чем в полимеризации, инициированной АИБН, она также заметно возрастает в присутствии олефинов и зависит главным образом от количества прореагировавшего олефина. Эти результаты позволяют предположить, что продукты радиолиза олефинов также способны инициировать сополимеризацию этиленимина с окисью углерода. [c.157]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Большой интерес для промышленных целей представляет использование в качестве исходного материала для реакции оксосинтеза такой смеси олефинов, как смесь гептенов, получаемая при сополимеризации оле-фшговых углеводородоп С3 и С . Пропилен и изобутилен контактируют с фосфорнокислым катализатором [8], получающаяся нри этом смесь [c.295]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

Другие полиуглеводороды, например, полипропилен, полибу-тилены, полистирол, имеющие беспорядочно расположенные боковые группы (СНз, С2Н5, СеНз), не кристаллизуются, они амЬрфны. Кристалличность пропадает, если в цепь полиэтилена внедрить боковые группы путем сополимеризации этилена с другими олефинами, например с пропиленом. Из-за наличия беспорядочно расположенных метильных групп в полимере или сополимере цепи раздвигаются, межмолекулярное притяжение ослабляется и звенья цепей приобретают способность перемещаться, принимать различные формы, что характерно для высокоэластического состояния. Такие полимеры, как полипропилен, полиизобутилен, сополимер этилена и пропилена и полиизопрен, находятся в высокоэластическом состоянии при очень низких и довольно высоких температурах. По-другому себя ведет полистирол, макромолекулы которого, благодаря наличию ароматических колец, значительно притягиваются друг к другу. Из-за [c.23]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (аддиционная полимеризация), синтез полимера путем последоват. присоединения молекул низкомол. в-ва (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. В П. вступают соед., содержащие кратные связи С = С, С = С, С = 0, С = М и др., либо способные раскрываться циклич. группировки (окиси олефинов, лактоны, лактамы и др.). По числу участвующих в р-ции мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра выделяют радикальную полимеризацию (активный центр — своб. радикал) и ионную полимеризацию (ион, ионная пара или ноляризов. молекула см. Анионная полимеризации, Катионная полимеризация). Важная разновидность II.— стереоспецифическая полимеризация, при к-рой образуются полимеры с высокой степенью упорядоченности пространств, строения. [c.462]

В качестве модификаторов каталитических систем на основе Т1Си и различных АОС, используемых при полимеризации этилена и сополимеризации его с другими мономерами, были испытаны и запатентованы кислород и кислородсодержащие соединения (окиси олефинов и диенов, кетоны, перекиси, эфиры, спирты, алкоксипроизводные соединения титана), хлор-(НС1, эфиры галогенортотитановых кислот) и фосфорсодержащие соединения, соединения со связью [c.61]

Хроморганические соединения, хемосорбированные на активированном (дегидратированном) силикагеле SIO2, образуют высокоэффективные катализаторы полимеризации этилена и сополимеризации этилена с другими а-олефинами [123—125]. [c.109]

Аналогично М. а. взаимод. с несопряженными ненасыщ. соед., содержащими метильные или метиленовые группы при кратной связи. Сополимеризация М. а. с виниловыми соед. и олефинами приводит к насьпц. линейным полимерам [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология