дер синтез борнеола

Очень интересен осуществленный Альдером дненовый синтез борнеола из [c.144]

Отделив после восстановления борнеол путем омыления, получают молочную кислоту, в которой преобладает й —)-форма. Следовательно, таким путем осуществлен асимметрический синтез. [c.139]

Предпочтительнее использовать для получения камфары уже созданные природой и доступные терпены, в первую очередь а- и р-пинены, основные компоненты скипидаров, камфен и бор-нилацетат, содержащиеся в хвойном эфирном масле пихты сибирской (пихтовом масле) и, возможно, борнеол, содержащийся в высших фракциях экстракционного скипидара (Пайн-оле). Таким образом, термин синтетическая в отношении камфары не совсем точен. В патентной литературе указывалось на возможность применения в качестве исходного продукта для синтеза камфары ароматического углеводорода п-цимола [316]. Если бы получали камфару из этого сырья, она имела бы больше основания называться синтетической. [c.13]

Основные научные работы относятся к органическому синтезу. Разработал способ синтеза амидов карбоновых кислот нагреванием диарилкетонов с амидом натрия в присутствии бензола и толуола. Синтезировал борнеол (1891), ментол (1905). Определил (1893) состав камфарной кислоты. Изучал фталеины, проводил расщепление кетонов. Ввел в программу французских университетов изучение физической химии. [c.125]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Предложенный метод определения относительной конфигурации был проверен на примере асимметрического синтеза атролактиновой кислоты, образующейся при действии на оптически-активный эфир фенилглиоксиловой кислоты метилмагнийиодида . В качестве активирующих оптически-активных спиртов, конфигурация которых должна определять конфигурацию образующейся а-оксикислоты, обычно применяют (+)-неоментол, (—)-ментол, (-г)-борнеол, (—)-изоборнеол, имеющие следующие пространственные структуры [c.71]

Несмотря на то, что из пировиноградной кислоты и получается оптически-активный спирт, реакцию нельзя еще рассматривать как асимметрический синтез, так как этот спирт получается из валерианового альдегида, уже содержащего диссимметрический атом углерода. Аналогичная картина наблюдается и при асимметрическом расщеплении под действием фосфатазы растительного или животного происхождения на натриевую соль ортофосфор ного эфира /-борнеола 2. [c.107]

Возможности метода ограничиваются доступностью исходных оптически активных мономеров, для синтеза которых обычно используются природные оптически активные соединения (ментол, борнеол, 2-метилбутанол), либо производится расщепление рацематов. [c.138]

Некоторое количество L-камфоры в СССР получают омылением уксуснокислого эфира L-борнеола, выделяемого из сибирского пихтового масла. Лабораторный синтез ОА-камфоры из сс-пинена осуществляют по схеме [c.148]

Как уже упоминалось, природные продукты — важный источник оптически активных веществ, таких, как гидроксикислоты, алкалоиды, аминокислоты, сахара, терпены, спирты. Доступными природными оптически активными веществами являются, например, винная (4), яблочная (5), молочная (в) кислоты, пентиловый (амиловый) спирт (7), ментол (8), борнеол (9), камфора (10), глюкоза (11), фенилаланин (12), пролин (13). Все они находятся в природе в оптически активных формах и могут служить исходными веществами для синтеза других оптически активных соединений, т. е. для синтезов, в которых хиральность сохраняется. [c.43]

Полный синтез борнеола основывается на синтезе камфоры, так как последняя превращается в результате восстановления в борнеол. Борнеол образуется также наряду с фенхиловым спиртом в результате присоединения воды к пинену в присутствии кислот (см. схему на стр. 845). Исходя из оптически деятельных пнненов получают оптически деятельные борнеолы (наряду с изоборнеолами). [c.848]

Два приведенных синтеза, вместе взятые, составляют полный синтез камфоры. Виоследствии Комипа получил камфору и из синтетической камфарной кислоты. Синтез ( )-камфоры вытекает также из описанного выше синтеза ( )-борнеола (стр. 848). [c.855]

Очень интересен осуществленный Альдером диеновый синтез борнеола из , 5,5-триметилцнклопентадиена-1,3 и винилацетата [c.144]

Для лабораторных целей (в промышленности этот метод неприменим из-за высокой стоимости исходных материалов) можно использовать синтез камфоры, в котором пиненгидрохлорид сначала превращают в магниевое соединение, а затем окисляют сухим воздухом или кислородом до борнеола (Губен, Гессе) [c.847]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

С [о] -1-41,4° (1%-ный р-р в абс. сп.) растворяется в органических р-рителях, плохо — в воде (0,1%) ( сп 50 °С, ниж. КПВ 10,1 г/м . Получение (-(-)-К.— иэ древесины камфорного дерева (отгонка с водяным паром с последующей очисткой), (—)-К.— из эфирного масла сибирской пихты, ( )-К.— синтезом из пинена (через кам фен и изо-борнеол). Техн. К. характеризуется по т-ре начала кристаллизации (не ниже 164 °С), содержанию этерифи-цирующихся в-в (не более 3%) и воды (не более 2%). Применение пластификатор материалов на основе нитратов целлюлозы флегматизатор бездымных порохов для синтеза бромкамфоры репеллент (против моли и комаров). Очищенная прир. К. (содержание осн. в-ва5 97%, т-ра начала кристаллизации > 174 °С) — кардиотонич. и аналептическое средство, компонент камфорного спирта и других местных раздражающих и антисептических препаратов. Мировое проиэ-во ок. 9 тыс. т/год (1980). [c.239]

Окисление борнеола или изоборнеола (9) дает смесь, содержащую по меньшей мере десять продуктов (по данным ГЖХ-анализа). В обоих случаях главным продуктом является 2,3,3-триметил-4-циклопен-тенацетальдегид (10). Окисление изоборнеола — это наиболее удобный способ синтеза соединения (10). [c.342]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

Наряду с а-пииеном для всех описанных методов синтеза камфары может быть использован также р-пинен (XIII). Подобно а-пинену, р-пинен при действии хлористого водорода образует борнилхлорид, при действии органических кислот превращается в эфир борнеола и путем каталитической изомеризации может быть превращен в камфен. [c.16]

Основным исходным материалом для синтеза камфары слу жит борнилацетат Для его выделения в концентрированном виде пихтовое масло сначала ректифицируют под разрежением в периодически действующем аппарате, отюняя пиненкамфено вую фракцию Кубовый остаток от ректификации перегоняют под разрежением для отделения борнилацетата и борнеола от высококипящих компонентов (сесквитерпенов и полимеров) Дистил тят содержит 85—90 %) борнилацетата и 2—8% бор неола Борнилацетат омыляют 18—20 %-ньш водным раство ром едкого натра в автоклаве с винтовой мешалкой под дав- [c.320]

Синтез алифатических кетонов из соответствующих вторичных алицик-лических спиртов и 0,25—0,5 мол. кислорода или воздуха, температура 300— 315° реакция проводится также в присутствии воды температура 500—600° например, циклогексанол на 50% превращается в циклогекса-нон, 45% циклогексанола остается неизменившимся и 5% составляют окись углерода и углекислота ментол превращается в ментон, борнеол— в камфору, тетрагидро-/ -нафтол — в тетрагидро- -нафтон [c.68]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Борнеол был синтезирован при помощи реакции диенового синтеза из триметплциклопентадиена и винилацетата. При этом получается смесь двух непредельных эфиров (I и II), из которых эфир II дает после гидрирования и омыления смесь ( )-борнеола и ( )-изобор-неола (К. Альдер, 1939 г.) [c.848]

Альбен Галлер (1849—1925) был профессором в Нанси и Париже. Ему принадлежат многочисленные исследования по органической химии. Кроме синтезов с амидом натрия, изучал терпены (борнеол, камфора), фгалеины, расщепление кетонов и т. д. [c.338]

Далеко не во всех случаях реакция Гриньяра с галоидными производными углеводов проходит успешно. Пока этим путем не удалось связать с остатком молекулы сахара такие вещества, как камфора, борнеол, пиридин, пиррол и некоторые другие [32]. Отсюда возникло стремление использовать для синтеза другие металлоорганические соединения. В ряде случаев было изучено действие литий- и натрийорганических, а также кадмийоргани-ческих соединений на различные галоидоацнлированные альдозы [75, 76]. [c.134]

Восстановление эфиров а-кетокислот (фснилглиокси-ловой кислоты) и оптически активных спиртов (ментило-вый сприт, борнеол, а-амирин) протекает асимметрически с образованием оптически деятельных 1,2-диолов с оптическим выходом в 3,5 — 7,3% [1593]. Конфигурация того антипода, который образуется в избытке, находится в согласии с теорией, которую предложил Прелог с целью объяснить результаты пространственного протекания других аналогичных асимметрических синтезов (с реактивами Гриньяра и амальгамой натрия) [1593, 1594]. [c.62]

Степень асимметрического синтеза фенилэтандиола-1,2, полученного из эфиров фенилглиоксиловой кислоты с (—)-ментолом. (+)-борнеолом или а-амирином достигает соответственно 7,3"" (Ио=—2,95") 3,5 о ([а] - -1,44 ) и 6,4% ([аЬ=+2,60°). [c.83]

Степень асимметрического синтеза достигала 8—9%. Диэтиловый эфир а-кетоглутаровой кислоты в присутствии камфоры или борнеола при гидрировании под давлением над скелетным никелевым катализатором дает оптически-активный эфир а-оксиглутаровой кислоты с [а]о =+2,1° (степень асимметрического синтеза 24,4%) и [а]о = +2° (степень асимметрического синтеза 23,3%), соответственно. Оптически-активная глутаминовая кислота получается в этих условиях при гидрировании а-ок-оиминоглутаровой кислоты [c.122]

Асимметрический синтез с помощью магнийорганических со-дииений дает возможность получать с высокими оптическими ыходами (до 90—100%) а-оксикислоты и гликоли. Обычно дей-твуют реактивом Гриньяра на эфир кетокислоты и оптически liTHBHoro спирта (ментол, борнеол, октанол). [c.208]

Из приведенных данных видно, что при применении спиртов сравнительно простого строения нельзя ожидать высокого оптического выхода атролактиновой кислоты. При использовании спиртов более сложной конфигурации повышается степень асимметрического синтеза. Так, при применении(+)-борнеола, (—)-менто-ла, 20-р-окси-5-а-прегнана, холестанола(7р) оптический выход атролактиновой кислоты составлял соответственно 11%. 25%, 52,5% и 69%. [c.79]

Для получения оптически-активных предельных кислот и окси кислот применяется асимметрический синтез, использующий при соединение по двойной связи соединений с асимметризующей группой. Активирующим агентом обычно является ментол борнеол, 2-метилбутанол. Оптический выход кислоты достигав 20%. Этим путем получают оптически-активные кетоны и бромке [c.207]

Реакцию стереоэлективной полимеризации Цурута и сотр. [653—657] распространили на синтез оптически активного поли-алашша из ангидрида N-кapбoк и-DL-aлaнинa (X). Ранее X полимеризовался под действием соединений с активным водородом с образованием растворимого в воде полипептида. Недавно были применены металлоорганические соединения для полимеризации Ь-Х в высокополимер [658]. Оказалось, что применение даже одного компонента исследованной каталитической системы, например ( + )-борнеола или (—)-ментола, в качестве катализатора [c.180]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. В первой четверти текущего столетия исследования, ставящие своей целью разработку таких методов, были весьма многочисленны [33], [152], [207], [237], [307]. Постановка этих исследований вызывалась стремлением упростить синтез камфары. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются щелочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена — осуществлялось бы в результате [c.18]

После первой мировой войны во Франции существовало производство синтетической камфары через тетрахлорфталевый эфир борнеола, получаемый действием тетрахлорфталевой кислоты на пинен. Тетрахлорфталевый эфир борнеола труднолетуч и легко отделяется от терпеновых углеводородов. Камфара, полученная этим методом, сохраняла оптическую деятельность, но имела низкую температуру кристаллизации (157—161°), по-видимому, из-за значительной примеси фенхона. Производство просуществовало недолго, так как е могло конкурировать с предприятиями, получающими синтетическую камфару другими методами. Перед второй мировой войной, при технической помощи германской фирмы Шеринг, во Франции в г. Кале был построен завод по синтезу камфары изо-меризационным методом, который вытеснил не только борнилхлоридный метод синтеза камфары из пинена, но и методы синтеза через эфиры борнеола. [c.19]

Так как синтез камфары на основе изомеризационного метода получения камфена оказался дешевле и проще, чем борнилхлоридный метод и синтез камфары из эфиров борнеола, полученных действием органических кислот на пинен, то вскоре вся мировая выработка камфена стала осуществляться изомериза-ционным методом. Дальнейшая переработка камфена в камфару осуществлялась по одной из ранее известных схем. Весь процесс в целом получил наименование изомеризационного способа синтеза камфары. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология