Дитизон палладия

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Если примесные элементы экстрагируются аналогично исследуемому, то и в этом случае определение возможно после предварительного отделения примеси методами осаждения или переведением ее в неэкстрагируемое состояние. Например, при определении висмута дитизоном мешающими элементами являются палладий, ртуть, серебро, медь. Однако, в присутствии цианид-иона эти элементы связываются в неэкстрагируемые цианиды и определению висмута не мешают. [c.123]

Определение металлов группы дитизона. Палладий 181 [c.181]

Константы равновесия дитизонатов различных металлов еще не определены . Если бы они были известны, то в растворе при данном pH можно было бы определить ту часть металла, которая извлекалась бы определенным объемом раствора дитизона известной концентрации (см., например, стр. 306). Более того, можно было бы предсказать, насколько успешно при определенных условиях можно отделить данный металл от других металлов, присутствующих в том же растворе. В настоящее время наши знания об извлекаемости различных металлов растворами дитизона имеют преимущественно качественный характер. Из достаточно кислых растворов можно извлечь палладий, золото, ртуть, серебро и медь, которые реагируют с дитизоном в указанной последовательности, т. е. палладий может быть извлечен из более кислого раствора, чем медь. Если одновременно присутствуют палладий и медь в растворе, имеющем низкую кислотность, то с ограниченным количеством дитизона палладий прореагирует в большем количестве, чем медь. Висмут можно извлечь из слабокислого раствора, а для легкого извлечения [c.99]

Медь реагирует с дитизоном (раствор дитизона в четыреххлористом углероде) в разбавленной (-- 0,1 н.) минеральной кислоте, образуя кето-комплекс красно-фиолетового цвета. В этих условиях реагируют с дитизоном палладий, золото, серебро и ртуть(1 и II), и поэтому они должны отсутствовать. Висмут также реагирует в кислом растворе, хотя и не так полно, как медь его присутствие в определенных количествах приводит к ошибочным результатам. Железо(1 II) несколько окисляет дитизон и не должно присутствовать в заметных количествах можно полагать, что фосфаты уменьшают вредное действие больших количеств железа. Такие металлы, как свинец, цинк, кадмий, никель и т. п., которые заметно не реагируют с дитизоном в 0,1 н. соляной кислоте, не оказывают влияния, если только концентрация их невелика (ср. стр. 147). Наиболее употребительная методика определения меди включает предварительную экстракцию ее раствором дитизона в четыреххлористом углероде из кислого водного раствора, иногда в присутствии бромида и иодида в качестве комплексообразователей, как описано на стр. 396 и сл. [c.406]

Вещество прокаливают с окисью кальция или с перманганатом серебра [875] в стеклянной трубке (диаметром 0,5 см, длиной 20—25 см) и обнаруживают конденсирующуюся на стенках ртуть визуально или посредством дитизона. Или же вещество прокаливают с окисью меди выделяющиеся пары ртути образуют на бумаге, смоченной раствором хлористого палладия, темное пятно восстановленного палладия [677], которое можно сделать [c.38]

Присутствие Pd(II) в соизмеримых количествах с ртутью не сказывается на ее определении спектрофотометрическим методом. При большом содержании палладия его можно отделить экстракцией с хлороформным раствором диметилглиоксима. Сульфит-ион предотвращает экстракцию палладия дитизоном [1026]. [c.108]

Отделение и концентрирование серебра на, дитизон е. Применяя в качестве коллектора дитизон, можно соосаждать микроколичества серебра вместе с золотом, ртутью, палладием, медью, кобальтом и цинком [411] из разбавленных азотно-, соляно- и сернокислых растворов. Этот способ был применен [882] при определении микропримеси серебра в свинце высокой чистоты. Серебро выделяется из растворов, 0,01—1 М по НКОз, на порошке тонкоизмельченного дитизона в течение 15 мин. с использованием ультразвукового поля, ускоряющего процесс осаждения. Для выделения 2 мкг серебра достаточно 5 мг порошка дитизона при этом происходит отделение серебра от меди и свинца. [c.145]

Определение серебра в палладии. Палладий предварительно отделяют экстракцией метилизобутилкетоном в виде роданида или хлороформом в виде диметилглиоксимата [131] и определяют серебро дитизоном. После отделения палладия экстрагируют [c.186]

Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Палладий (П) образует с дитизоном несколько соединений, В кислой среде образуется однозамещенный дитизонат Рс1(Н0г)2 зеленого цвета. Его раствор в органическом растворителе окрашен в бледно-зеленый цвет. Он весьма устойчив к действию как кислот, так и щелочей не разлагается даже 12 N серной кислотой и 2 N едким натром. Раствор Рс1(Н02)2 в четыреххлористом углероде очень чувствителен к действию света. [c.70]

Экстракционное титрование палладия дитизоном [101]. Метод прямого экстракционного титрования палладия раствором дитизона в четыреххлористом углероде основан на образовании дитизоната палладия Pd(HDz)2 и извлечении его в органическую фазу. Метод пригоден для определения Pd при концентрации 0,5—1 мкг/мл. Точность определения 10%. [c.142]

Раствор комплексного хлорида палладия, содержащий не более 25% НС1, помещают в делительную воронку емкостью 50 мл. Добавляют 0,2 мл хлористого олова и титруют из микробюретки дитизоном, добавляя реагент небольшими порциями. После каждого добавления реагента раствор встряхивают, дают отстояться и отделяют нижний органический слой. [c.142]

Когда весь палладий будет оттитрован, цвет органической фазы меняется от оливково-зеленого, принадлежащего дитизона-ту палладия, до изумрудно-зеленого, принадлежащего дитизону (приготовление реагентов см. Объемное определение платины ). [c.142]

Хлороформный раствор выпаривают досуха, обрабатывают царской водкой для разложения органических соединений, палладий переводят в хлориды и определяют его титрованием дитизоном (см. гл. IV, стр. 139). [c.282]

Выделить ртуть можно также, медленно пропуская анализируемый раствор (pH которого предварительно доводится до 5—7) через асбест, импрегнированный сульфидом кадмия. Таким способом можно извлечь даже 0,5 мкг ртути из 200 мл раствора. Определению ртути дитизоновым методом мешают медь, золото, палладий, платина (II) и большое количество серебра. Следует отметить, что при введении в анализируемый раствор комплексона III (эТилендиаминтетраацетата натрия) реакция на ртуть с дитизоном становится специфичной — мешает только серебро, которое можно также маскировать добГавлением роданида [c.255]

Ионы Сп " в кислом растворе проявляют значительно меньшее сродство к дитизону, чем ионы Рс , т. е. равновесие реакции сдвинуто в сторону образования дитизоната палладия Pd(HDz)2. Ионы P(d2+ еще можно определить в присутствии 10 -кратного количества ионов Си . При большом избытке ионов Си + вначале появляется окраска, принадлежащая Си(Н0г)2, и лишь при длительном встряхивании происходит вытеснение меди. Поэтому экстрагирование проводят до тех пор, пока появляющаяся фиолетовая окраска комплекса Си(Н0г)2 при дальнейшем встряхивании остается без изменения. Затем ионы Сп вытесняются из Сп(НВг)2 ионами Ag и Pd(HDz)2 фотометрируют при длине волны 640 мц. [c.183]

Осажденный и отделенный диметилглиоксимат палладия дово.тьно трудно растворяется дан е в 6 н. соляной кислоте. Однако при встряхивании взвеси этого комплекса в 2 н. соляной кислоте с раствором дитизона в четыреххлористом углероде образуется первичный дитизонат палладия. Скорость образования его близка к скорости осаждения дитизоном палладия из раствора в 2 н. со гяной кислоте. [c.303]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Реакцией с дитизоном можно обнаружить ОД мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При pH 4 и в присутствии ионов N открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамеш,ен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного колетества цинка и 900-кратного количества сурьмы. [c.51]

Микроколичества серебра отделяют от ряда элементов и концентрируют их нередко другими методами. Известны методы выделения серебра соосаждением с металлическими никелем, свинцом, алюминием, палладием, элементным теллуром. В качестве коллекторов служат осадки карбоната кальция или фосфата кальция, иодид таллия и др. Для концентрирования серебра и его отделения от мешающих элементов рекомендуется применять многие органические соосадители. Описаны методы соосаждения серебра с применением в качестве коллектора дитизона, диэтилдитиокарбамината меди, га-диметиламинобензилиденроданина, ок-сихинолина, тионалида и некоторых других органических соединений. [c.138]

Граница обнаружения — 0,02 мг в 200 мг минерализата. Проведению реакции мешают Hg, Pd, Au. Палладий и золото не встречаются в практике химико-токсикологического анализа. Ртуть с дитизоном дает окрашенный в оранжево-желтый цвет комплекс Hg(HDz)2. В отличие от AgHDz этот комплекс не разрушается 0,5 н. раствором НС1. [c.316]

Дитизон иногда взаимодействует с образованием двузамещеиных (средних) солей со ртутью, медью, серебром, платиной, палладием и золотом. Структуру двузамещеиных дитизонатов можно представить следующим образом [c.312]

Метод разделения микроколичеств платины, палладия и золота (0,1—0,01 мг) основан на последовательном выделении из смеси палладия и золота экстракцией. Вначале из раствора этих металлов в царской водке (0,3 мг на 10 мл раствора) экстрагируют хлороформом палладий в виде соединения с диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 236) и определяют его в экстракте методом титрования дитизоном (см. гл. IV, стр. 142) затем экстрагируют золото раствором дитизона в четыреххлорй-стом углероде и определяют его методом экстракционного титрования (см. гл. IV, стр. 157). Добавление NaBr (0,1 мм 10%-ного раствора на Южл) устраняет помехи, вызываемые присутствием серебра, которое, подобно золоту, окрашивает раствор дитизона. В водной фазе определяют платину микротитрованием дитизоном или другими методами (см. гл. IV). [c.237]

Как было установлено впоследствии, дитизон может быть также испо./1ьзован для количественного определения палладия, таллия, индия и полония. Были также [c.8]

Метод с дитизоном применялся в качестве скоростного микрометода для определения серебра и благородных металлов. Так, Шима [53 " ] определял серебро и золото в рудах, Эрдей и Флепс [54 , 54 ] — серебро, палладий, платину, золото и медь, Фридеберг [55 ] — серебро наряду с ртутью и медью. [c.158]

Любые количества экстрагируются совместно со ртутью. Если в испытуемом растворе содержатся соизмеримые количества ртути и палладия, то в смешанном экстракте, содержащем Hg(HDz)2 и Pd(HDz)s, после отделения свободного дитизона можно снектрофотоме-трически определять один нон в присутствии другого. Максимальное поглощение Pd(HDz)2 в четыреххлористом углероде соответствует 640 жц, а максимальное поглощение Hg(HDz)2 — только 485 M i, причем поглощение дитизоната ртути в 3,5 раза сильнее, чем поглощение дитизоната палладия. При большем содержании палладия его можно отделить встряхиванием с хлороформным раствором диметилглиоксима. [c.167]

Ион Pd2+ образует в кислой среде с раствором дитизона в органическом растворителе однозамещенный дитизонат палладия Pd(HDz)2 [уравнение (I)] грязного коричнево-зеленого цвета, который при растворении в органических растворителях дает раствор бледно-зеленой окраски. В щелочной среде получается двузамещен-ная соль палладия PdDz [уравнение (II)] в виде буро фиолетовых хлопьев, не растворимых во всех обычных растворителях. При недостатке дитизона комплекс PdDz образуется также и в 1<ислой среде, но при избытке дитизона быстро превращается в Pd(HDz)2, согласно уравнению (1П) [c.181]

Для спектрофотометрических определений по методу смещанной окраски представляет интерес различие в ио-глощении между Pd(HDz)2 и раствором дитизона в четыреххлористом углероде при длине волн 620 мц или 280 мц (раздел 6,2). Спектрофотометрнческие определения по методу одноцветной окраски можно успешно проводить в присутствии AgHDz и Hg(HDz)2, превышающих количество палладия (раздел 6,3). [c.182]

Кривая поглощения раствора дитизоната никеля в чстыреххлористом углероде (см. рис. 36) похожа на кривую поглощения дитизоната палладия в том же растворе (ср. рис. 19, стр. 182). Из трех максимумов поглощения наиболее резко выражен максимум при длине волны 285 м л. Поглощение раствора дитизоната никеля в четыреххлористом углероде при длине волны 620 мц составляет почти Д от величины поглощения раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Это благоприятствует спектрофотометрическим опытам по методу смешанной окраски (раздел 6,3). [c.279]

Влияние посторонних катионов. Все мет 1лл >г, реагирующие с дитизоном, мешают. Поэтому отделяют ноны N 2+ с помощью диметилглиоксима в виде диметилгли-оксимата никеля, либо в виде осадка, либо экстракцией хлороформом [46 , 55 ]. Диметилглиоксимат палладия можно отделить в кислом растворе от диметилглиок-симата никеля. [c.280]

Это типичные комплексообразователи, дающие прочные комплексы с лигандами разнообразной природы. Палладий (И), например, с очень (МНОГИМИ реагентами образует исключительно устойчивые соединения, обычно хорошо экстрагирующиеся органическими растворителями. Здесь и реагенты с двумя участвзгющими в комплексообразовании атомами кислорода (0,0-реагенты), например р-дикетоны, а также N,8- (8-меркаптохинолин, дитизон), N,0- (8-оксихинолин), 8,8- (дитиокарбаминаты), 8,0-реагенты (монотиопроизводные р-дикетонов), а также ряд других. [c.17]

Удобно использовать также реэкстракцию реагента в водный щелочной раствор при таких условиях, при которых внутрикомплексное соединение не реэкстрагируется. Поскольку применяемые в экстракции органические реагенты имеют обычно константы диссоциации не меньше 10 °—10 , в щелочной среде они будут в диссоциированном состоянии и перейдут в водную фазу. Этот прием широко применяется при определениях с дитизоном (метод одноцветной окраски) и во многих других случаях. Так, при определении палладия и родия с 5,7-дибром-8-оксихинолипом хлороформный экстракт, полученный при извлечении элементов в кислой среде, промывают для удаления избытка реагента раствором едкого натра [559]. Комплекс никеля с 1,2-циклогептандиондн-оксимом не реэкстрагируется 1 N раствором КаОН, а реагент в этих условиях переходит в водную фазу [560]. [c.186]

Если определяемый элемент взаимодействует с реагентом медленно, то можно проводить косвенное титрование, существо которого было рассмотрено нри описании визуального титрования дитизоном. Показана возможность радиометрического определения палладия с помощью дитизона, основанная на использовании быстро реагирующего с дитизоном серебра [668]. Раствор, содержащий палладий, встряхивали с избытком титранта реакция в этом случае проходила быстрее. Отделенный экстракт обрабатывали затем водным раствором, содержащим известное количество Ag ° (избыток по отношению к непрореагировавшему дитизону). Часть серебра нри этом связывала весь свободный дитизон. Органическую фазу отделяли и отбрасывали, а водный остаток серебра титровали дитизоном. Несложный расчет позволял определить объем титрованного pa TBiopa дитизона, соответствующий количеству палладия. [c.211]

Серебро, ртуть, палладий, золото, медь, висмут в стократных количествах можно отделить от ионов никеля экстракцией раствором дитизона в СС14 при pH 4. Извлечение этих ионов предшествует экстракции никеля. Даже десятикратные количества не извлекаются с никелем при pH 8. [c.61]

Молярный коэффициент погашения коричнево-фиолетового комплекса при Я = 665 нм равен 19 200. При использовании хлороформа в качестве растворителя никель экстрагируется при pH = 8 -4- 11. Молярный коэффициент погашения при Я = 670 нм равен 20 ООО. Так как на экстракцию влияют все металлы, реагирующие с дитизоном, никель необходимо предварительно выделять диметилглиоксимом. А , Н , Р(3, Ли, Си и В можно удалить экстракцией дитизоном при pH < 3 1 = 0,44 (0,76). Молярный коэффициент погашения карминово-красного комплекса при Я = 520 нм равен 68 800. При использовании хлороформа как растворителя свинец экстрагируется при pH = 8,5 -4- 11 (lg К,,, = —0,9). Молярный коэффициент погашения комплекса при Я = 518 нм равен 63 600. При использовании в качестве маскирующих веществ цитратов (или тартратов) и кем (до 10%) на процесс влияют только В1, Т1 (1), 5п (И) и 1п. Висмутотде-ляют предварительной экстракцией дитизоном при pH 2. Влияние Т1 (I) и 5п (II) устраняют их окислением. Большие количества 1п необходимо предварительно отделить экстракцией диэтиловым эфиром из КВг В кислых растворах образуется коричнево-зеленый однозамещенный дитизонат палладия, который не разлагается даже [c.165]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Фотометрическое определение элементов (1971) -- [ c.302 , c.303 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.366 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.761 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология