Фосфорная кислота дегидратация

Дегидратация спиртов путем нагревания (или перегонки) с кислыми реагентами является общеупотребительным методом, и для этой цели применялось большое количество веществ. Реже проводят дегидратацию в паровой среде над кислыми катализаторами, например фосфорной кислотой на твердом носителе. [c.415]

В присутствии обычных катализаторов дегидратации (фосфорная кислота или окись алюминия) [c.124]

Более чистый газ получают по реакции дегидратации спирта фосфорной кислотой. [c.335]

Равновесие смещается вправо только при 300—400 °С, причем для ускорения реакции требуются катализаторы кислотного тина (фосфорная кислота на носителе, оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфаты). Механизм дегидратации состоит в такой последовательности обратимых превращений [c.224]

Чаще для дегидратации этим методом применяют серную кислоту различных концентраций (обычно 50—60%-ную), кислые сульфаты калия или натрия, фосфорную кислоту, кислые фосфаты, бензолсульфоновую кислоту, нафталин-/3-сульфоновую кислоту, концентрированную муравьиную кислоту, щавелевую кислоту, иодистоводородную кислоту или иод (в виде очень маленького кусочка). Приведем несколько примеров. [c.415]

Гидратация и дегидратация. Все катализаторы этого класса имеют сильное сродство к воде. Главный представитель этй Ь класса—глинозем. Применяется также фосфорная кислота или ее кислые соли на носителях, подобных алюмосиликатному гелю и силикагелю с окислами тантала, циркония или гафния. [c.313]

Фосфорная кислота дегидратация [c.620]

Некоторые количества изобутилена получаются также дегидратацией изобутилового спирта при 360—370" С или изомеризацией н-бутилена при 265—420° С в присутствии катализатора — фосфорной кислоты, нанесенной на шамот. [c.52]

Активность катализатора уменьшается в ходе реакции главным образом из-за образования углеродистых отложений на его поверхности и потери воды. Дегидратация катализатора предотвращается добавлением небольших количеств воды к сырью, а деактивированный вследствие углеродистых отложений катализатор можно регенерировать, применяя выжигание с последующей продувкой водяным паром. Потери фосфорной кислоты невелики, если не считать коррозии. Так как катализатор недорогой, то его лучше заменять свежим, чем регенерировать путем выжигания. Имеются сообщения, что в процессе, проводимом без регенерации катализатора, выход этилбензола составлял 350 кг/кг катализатора. [c.494]

Тепло дегидратации фосфорной кислоты не учитываем, вследствие малой его величины. Кроме того, тепло, уносимое с пульпой, вычислено по ее температуре, которая и определяется тепловым эффектом реакции. [c.382]

Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют л-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. При этом вначале в результате дегидратации из глицерина образуется акролеин [c.276]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

Дегидратацию проводят в присутствии катализаторов, причем в подавляющем числе случаев в качестве катализатора применяют окись алюминия значительно реже используют кислый сернокислый калий или такие дегидратирующие вещества, как фосфорный ангидрид и серная кислота. Дегидратацию проводят при повышенной температуре и под уменьшенным давлением. [c.213]

Оксид фосфора V — белое кристаллическое вещество. Он не может быть получен дегидратацией фосфорных кислот из-за высокой экзо-термичности реакции его с водой. На этом основано практическое применение оксида фосфора (V) как осушителя. В этом отношении он превосходит все вещества, отнимая даже от сложных веществ связанную воду, например [c.126]

Лабораторный способ — дегидратация этилового спирта под действием серной или фосфорной кислот при нагревании [c.253]

Дегидратация трет-бутилметилкарбинола кислыми катализаторами или безводным сульфатом алюминия при 275° сопровождается почти полной изомеризацией в тетраметилэтилен и несимметричный метилизо-пропилэтилен, а при дегидратации над окисью алюминия при 310—390 образуется с высокими выходами третп-бутилэтилен [17]. Кислый катализатор (фосфорная кислота на силикагеле) при 350° также дает около 90% изомерных гексенов. При этом получаются следующие результаты [c.106]

Комбинированные реакции дегидратации и дегидрирования. Наиболее пригодными катализаторами являются в первую очередь дегидратирующие агенты в сочетании с умеренными по силе катализаторами дегидрирования. В этот класс можно включить фосфорную кислоту, магнийсиликаты, алюмосиликаты, глинозем (полученный из хлористого алюминия) и различные окислы металлов. [c.313]

Лишь при дегидратации под давлением с фосфорной кислотой, и то в количестве 3%, Уайтмору и Менье удалось получить нормальный продукт дегидратации. Метил-этил-неопептил-карбинол при дегидратации давал главным образом нормальный продукт (за счет этильной группы) — 2,2,4-триметил-гексеп-4. [c.54]

Эти реакции эндотермичны, и пх равновесие смещается вправо только прп высокой температуре 500—600°С в случае образования ангидрида и 700 °С в случае 0бра 10вания кетеиа. Отметим, что при образовагни кетена на равновесное превращение положительно влияет н пониженное давление. Обе реакции протекают в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа (фосфаты и бораты металлов) илн паров фосфорной кислоты, которую можно вводить в исходную смесь в виде эфиров, легко гидролизующихся в свободную кислоту. Механизм реакции в общем подобен другим процессам дегидратации [c.200]

Жидкофазная дегидратация используется в тех случаях, когда продукт или исходные реагенты недостаточно стабильны при повьи ленных температурах газофазного процесса. Это относится к синтезу хлорекса, диоксана и морфолина, но в жидкой фазе часто дегидратируют также нитроспирты, оксиальдегиды и оксикетоны, которые можно превращать в соответствующие ненасыщенные ве-щестпа и в газовой фазе. В качестве катализаторов используют серною кислоту (концентрацией до 70%), фосфорную кислоту, кислые фосфаты кальция или магния, сульфокатиониты (последние при температуре до 150°С). Процесс ведут при температуре от 100 до 160—200 °С и обычном давлении. [c.201]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

При слишком малом содержании воды в сырье происходит дегидратация фосфорной кислоты и образуются менее активные по-лифосфорные кислоты. Однако при избытке воды твердый катализатор размягчается, что приводит к его уплотнению и увеличению перепада давления в реакторе. Содержание воды в сырье должно быть таким, чтобы концентрация свободной Р2О5 в катализаторе составляла 15—18%. Количество воды в сырье, соответствующее такому содержанию Р2О5, зависит от температуры в реакторе например для температуры 200—220 °С допустимое содержание воды в сырье равно 0,035—0,040% (масс.). [c.311]

Слишком высокое ипи слишком низкое содержание воды в сьфье может привести к дезактивации катализатора. При слишком низком содержании воды происходит дегидратация фосфорной кислоты и образуются менее активные полифосфорные кислоты. В то же время при избытке воды твердый катализатор размягчается, что приводит к его уплотнению и к увеличению перепада давления. Содержание воды в сырье должно поддерживаться в таких пределах, при которых концентрация свободной" PjOg в катализаторе составляет 15-18% (под сво-бодной"Р О понимается та часть фосфорной кислоты, которая выщелачивается холодной водой в лабораторных условиях). Количество воды в сьфье, которое соответствует такому содержанию Рг б зависит от температуры. Для температуры [c.108]

Уотерман и его сотрудники [60] при дегидратации октиловых спиртов-1 или -2 в присутствии концеитрированпой фосфорной кислоты, несмотря на различие исходных продуктов, в обоих случаях получили продукты реакции с практически одинаковыми физическими свойствами, хотя, если предположить, что не происходит изомеризация двойной связи, в первом случае можно было ожидать образования октена-1, во втором случае — смеси окте-нов-1 и -2. [c.680]

Уитмор и Хирдон [61] полагали, что при дегидратации октилового снирта-2 в присутствии концентрированной фосфорной кислоты доллша получится смесь 80% октена-2 и 20% октена-1. Напротив, вап Риссегем [65] получил якобы из гоксилового спирта-2 как при дегидратации его в присутствии толуолсульфокислоты, так и при пропускании его над окисью алюминия при температуре ЗбО " главным образом гексен-2. Фактически же в обоих случаях образовались смесп всех теоретически возможных изомеров олефина. [c.680]

Некоторое время тому назад лри исследоиании изомеризации двойной связи происходящей при каталитической дегидратации высокомолекулярных сииртов, было установлено [67], что она при известных обстоятельствах и применении активных катализаторов (окиси алюминия, кремневой кислоты, активного угля, пропитанного фосфорной кислотой, асбеста, пропитанного фосфорной кислотой, и т. д.) может протекать как равновесная реакция. При этом образуется почти эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олефина, если исходным продуктом является спирт с нечетным числом углеродных атомов. В случае спиртов с четным числом углеродных атомов образуется олефип с симметричным положением двойной связи лишь в половинной концентрации. [c.681]

Аналогичным образом сульфатирование в приведенных выше условиях смеси изомеров додецена, полученной дегидратацией додеканола-1 концентрированной фосфорной кислотой, приводит к образованию смеси продуктов, в основном состоящей из тех же компонентов, что и полученная из додецена-1. [c.696]

Дегидратацией спиртов, используя катализаторы — серную или фосфорную кислоты, МгОз, 2пС1г и др. [c.65]

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также образование алкил-азидов из соответствующих иод- или бромалканов [59], дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пи)си соответствующих монокарбоновых кислот), гидролиз сложных эфиров под воздействием едкой щелочи илн фосфорной кислоты, нанесенных на твердый носитель, и т. п. [c.196]

Исследование процесса дегидратации метанола проводили в присутствии кристаллического и аморфного алюмофосфагоп Кристаллический алюмофосфат получали мегодом мокрого смешения золя гидроксида алюминия и фосфорной кислоты с последующей кристаллизацией в течение 10 ч при 90 С. Аморфный алюмофосфат синтезировали осаждением из распвора нитрата алюминия и фосфорной кислоты аммиаком. Показано, что селективгюсть по диметшювому эфиру (ДМЭ) гфи температуре 250 400°С достигает 100% при производительности по ДМЭ 520 г/л в час. [c.60]

В присутствии водоотнимающих средств — конадитрирован- ой серной кислоты или сиропообразной фосфорной кислоты протекает реакция дегидратации этилового спирта с образованием этилена [c.334]

Получение. Предварительно из системы полностью удаляют воздух, продувая ее азотом. При дегидратации этилового спирта фосфорной кислотой я колбу вводят 50—60 мл сиропообразной фосфорной кислоты, нагревают ее (на песчаной бане) до 200— 230°С (не. выше) и поддерживают в дальнейшем эту температуру. Приливают понемногу этиловый спирт таким обраэом, чтобы образующийся этилен выделялся с умеренной скоростью. Для равномернсм о выделения этилена капельную воронку закрывают пробкой с. трубкой, которую присоединяют на тройнике к трубке для отвода образующегося газа из реакционной колбы. [c.335]