спектр ацеталями

Упражнение 20. Установите структуру ацеталя 24, масс-спектр которого изображен на рис. 9.17. [c.232]

Группы спектральных линий анализируют с применением интегрального спектра. С помощью этого спектра легко следить за изменением во времени данной спектральной линии, что важно в анализе функциональных групп. Так, например, за превращением уксусного альдегида в ацеталь можно следить по изменению линий резонанса на метильных протонах или на протоне [c.446]

Вывод о том, что быстрые процессы всегда упрощают спектр, обычно справедлив, и это можно проиллюстрировать многочисленными примерами конформационных равновесий. Так, у ацеталь-дегида устойчивой конфигурацией является такая (И), у которой один протон в метильной группе находится в одной плоскости [c.77]

На рис. 6.5 приведен ИК-спектр типичного ацеталя. Ниже перечислены наиболее важные полосы, интенсивность которых зависит от типа колебаний связей С—О [c.210]

ПМР-спектр простого ацеталя приведен на рис. 6.6. В дальнейшем будет показано, что для этих и различных других функциональных групп во многих случаях приходится иметь дело с интерпретацией спектральных данных, которые относятся к атомам углерода и водорода, связанным с атомами кислорода или расположенным в непосредственной близости от них. [c.215]

Спектр 1,4-диоксана, в котором два кислородных атома разделены двумя углеродными атомами, совершенно отличен от других спектров, приведенных в табл. 9. Этот спектр как бы отражает нормальное циклическое соединение с большим пиком молекулярных ионов и малой тенденцией к отрыву атома водорода. Такое же отличие наблюдается между неразветвленными соединениями, содержащими два кислородных атома, разделенных двумя атомами углерода и ацеталями. Например, в спектре целлозольва (2-этоксиэтанол) с молекулярным весом 90 наблюдается пик молекулярных ионов с интенсивностью 0,3% от максимального, которая гораздо больше, чем для ионов с массой 89. В спектре наблюдаются многие пики, характерные для спиртов, как, например, пики ионов с массой (М—18) и пики ионов с массой 19, соответствующие (Н3О). Рассматриваемое соединение распадается очень легко с разрывом связи, находящейся в Р-положении к двум атомам кислорода и возникновением ионов с массой 59, образующих интенсивный пик. [c.379]

КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ И СОСТАВ Н-КОМПЛЕКСОВ МОЛЕКУЛ ВОДЫ С АЦЕТАЛЯМИ [c.87]

Для подтверждения идентичности строения синтезированного ацеталя и ацеталя, полученного каталитически, были сняты их ИК-спектры. Полоса поглощения 2780 см- , характерная для алкилацеталей, имеется в том и в другом спектрах. Нельзя выделить в спектре полосы поглощения, характерные для первичного спирта ввиду наложения полос поглощения циклических эфиров. Полоса 1720 м , имеющаяся в спектре ацеталя, полученного термокаталитически, указывает на примесь карбонильного соединения. При повторной очистке интенсивность карбонильной полосы уменьшается. [c.29]

Мы очень далеки от того момента, когда сможем понять возникновение спектров подобного рода, и хотя наши знания станут более глубокими с рассмотрением большого числа спектров ацеталей, полученных в условиях высокого разрешения, все же можно думать, что лишь более детальное знание энергетической структуры положительных ионов объяснит, почему, например, пик ионов с массой 47 мал (1% от максимального пика) в спектре СН2 ОСзН7)г, но велик в спектрах СНзСН(ОС2Н5)2 и СНзСН2СН(ОСНз)2. [c.375]

Закономерности, выведенные для масс-спектров простых эфиров, распространяются и на спектры ацеталей [3]. Несмотря на то, что молекулярные пики в масс-спектрах этих соединений обычно отсутствуют, для большинства кислородсодержащих фрагментов можно написать вероятные структуры и механизм их образования. Это можно иллюстрировать на примере масс-спектра диэтоксиэтана И (рис. 3-2) [3]. [c.70]

В спектрах ацеталей, как и в спектрах простых эфиров (разд. 3-1 А), имеются алкильные ионы, возникающие при разрыве углерод-кислородной связи с локализацией заряда на углеводородном остатке (например, 2HI с т/е 29 на рис. 3-2). Пики, отвечающие этим ионам, имеют более высокую интенсивность в спектрах ацеталей, содержащих остатки высших спиртов [3]. [c.73]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

Системы АВ-типа часто встречаются в органических соединениях. Один пример спектра АВ-типа, характерный для ароматических протонов в 1-амино-3,6-диметил-2-нитробензоле, приведен на рис. V. 4. Другими примерами спектров АВ-типа являются спектры 2-бром-5-хлортиофена (78), 1-бром-1-хлорэти-лена (79), 2,5-дибром-1,6-метано[10]аннулена (80) и дибеизил-ацеталя ацетальдегида (81), На рис. V. 5 показана зависимость спектров АВ-типа от отношения //урб. [c.168]

Как отмечалось выше, наблюдаемый активирующий эффект хлоруглеводородов нельзя отнести только на счет содействия переходу АОС в более активное мономерное состояние. Мы предполагаем, что решающую роль играет образование комплексов АОС с хлоруглеводородами, облегчающее дальнейшее взаимодействие их с циклическими ацеталями. Действительно, наблюдаемое при анализе ЯМР спектров смесей хлористого метилена и ТИБА уширение и смещение сигналов метиленовых протонов СНгС , не исчезающее полностью даже при разбавлении эфиром, может служить подтверждением существования подобных комплексов, в которых, очевидно, электронодонорное влияние атома хлора уменьшает прочность связи А1-С в АОС, облегчая тем самым процесс расщепления циклических ацеталей (рис. 1). [c.13]

Из данных спектров ЯМР следует, что при смешении хлористого метилена с триизобутилалюминием образуются комплексы, в которых за счет электродонорного влияния атома хлора уменьшается прочность связи А1-С, что облегчает расщепление циклических ацеталей под действием данного алюминийорганического соединения. [c.22]

Распад ацеталей и кеталей при действии ЭУ в основном аналогичен распаду простых эфиров. Распад алифатических ацеталей обычно характеризуется образованием малостабильных М" , пики которых часто в спектрах совсем отсутствуют. Основные направления распада ацеталей К СН(0К>2 обусловлены а-разрывом с образованием оксониевых ионов, которые в дальнейшем могут терять молекулы олефинов. [c.142]

Хотя ортоэфиры являются производными кислот, под действием ЭУ они распадаются, подобно простым эфирам и диалкил-ацеталям. Масс-спектры, как правило, пе содержат пиков М+, максимальными же по массовому числу могут быть пики ионов [М—Н]+. Спектр триметилортоформиата довольно прост и наряду с малоинтенсивным пиком иона [М—Н]+ содержит пики ионов с mjz 75 и 47, возникающих согласно следующей схеме [9] [c.192]

При получении масс-спектров ацетали и кетали распадаются, легче всего отщепляя фрагменты, расположенные рядом с атомами кислорода. Основные правила фрагментации можно установить, рассматривая фрагменты, образующиеся из обычных ацеталей [c.215]

Ионы, образованные при разрыве связей, находящихся в а- или Р-поло-жении к СНО-группе, более легко определяются в спектрах альдегидов, чем соответствующие ионы, образованные при распаде а- или Р-связей по отношению к СО-группе в кетонах, так как альдегидная группа является концевой в молекуле и может быть рассмотрена без присоединенной к ней алкильной цепи. Ионы, образованные при распаде а-связи в альдегидах, отвечают формуле (СНО), однако, как уже отмечалось выше, это направление распада становится маловероятным для альдегидов более высокого молекулярного веса, чем пропаналь. Для членов ряда с большим молекулярным весом максимальную вероятность имеет процесс распада Р-связи с переходом одного атома водорода, образованием ионов с массой 44, по-видимому отвечающих по составу ацеталь-дегиду. Это направление качественно аналогично направлению распада кетонов, где сходная перегруппировка с перемещением атома водорода может сопровождаться разрывом р-связи. Однако для альдегидов такой процесс гораздо более вероятен, и наличие большого пика ионов с массой 44 вместе с пиками с массами 31 или 45, указывающими на присутствие кислорода, служит доказательством структуры альдегида. (Последнее необходимо, так как пик ионов с массой 44 часто имеется в спектрах аминов). [c.369]

Путь образования по крайней мере части ионов с массой 47, иллюстрируемый одним из указанных выше метастабильных переходов, чрезвычайно примечателен, так как он включает отрыв нейтральной группы СО от осколков, которые могут образоваться из молекулярных ионов при разрыве одной связи С—С. Отрыв окиси углерода обычен для распада кислородсодержащих органических соединений, и он упоминался при общем рассмотрении метастабильных переходов. Такое направление распада очень ярко выражено у ацеталей, представляющих собой нециклические соединения. Вероятно, для осуществления отрыва СО, без отрыва других атомов, необходимо предварительное образование промежуточного циклического иона. На рис. 146 приведена фотография молекулярной модели осколка СНз-О-СН(СНз), из которого стерически возможно образование структуры 3- или 4-членного гетероцикла. Подобная последовательность реакций может объяснить образование ионов с массой 61 в спектре диэтил ацетал я, однако в этом случае ионы с массой 47 должны возникать другим путем. Механизм образования ионов с массой 47, дающих интенсивный пик в спектре диэтилпропионаля (64% от интенсивности максимального пика), также не ясен, однако другие ионы с массой 75 в этом спектре могут образовываться теми же путями, что и ионы с массой 47 в спектре диметилацеталя. [c.374]

На примере этиленкеталя 5а-андростан-17-она IV (рис. 3-3) видно, что пик с т/е 99, который отвечает кольцу О без одного атома водорода, ва много раз превосходит по своей интенсивности остальные пики масс-спектра. На основании изложенного выше относительно а-разрыва в простых эфирах и ацеталях можно с уверенностью сказать, что первым актом распада молекулярного иона IV должен быть разрыв связи между С-13 и С-17. В образовавшемся ионе л происходит миграция атома водорода от С-16 (это доказано с помощью метки дейтерием [5]), что приводит к образованию изомерного иона . Такой процесс энергетически выгоден вследствие образования аллиль-Н0Г9 радикала. Затем происходит гомолитический разрыв [c.73]

В тех случаях, когда не применим ни потенциометрический, ни спектрофотометрический, ни кондуктометрический метод (например, вещество очень плохо растворимо в воде и не имеет подхо-дящего спектра), приближенную величину константы ионизации можно получить, исследуя изменение растворимости вещества при различных значениях pH. Определение константы ионизации по скорости гидролиза эфиров, ацеталей, дисахаридов или глюко-зидов представляет только исторический интерес в ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.20]

Инфракрасный спектр этого соединения свидетельствует о наличии в нем одной свободной (3620 см ) и одной связанной (3450 м- ) гидроксильной группы. Этот диол реагирует с п-нитробензальдегидом (в кипящем ксилоле и в присутствии следов ТзОН ) с образованием циклического ацеталя. [c.203]

Спектры ЯМР Н и свойства ацеталей 3,5-ди-О-треи -бутил-4-оксибензальдегида ЖПХ, 1980, с. 192 [c.17]

Известно, например, что гидридсиланы вступают в реакцию с мо-.лекулярпым иодом, образуя иодтриалкилсиланы [51. Для выяснения возможности протекания этой реакции в условиях гидросилилирования ацеталей нами изучены УФ спектры иода с растворителями и реагентами. В видимой области спектра J2 в 1,4-диоксане наблюдается полоса поглощения иода при 451 нм, а в ультрафиолетовой области — полоса при 264 нм. Наблюдаемые полосы согласуются с литературными даншлми и свидетельствует об образовании комплекса с переносом заряда (КПЗ) иода и 1,4-диоксана [6, 7]. Введение в систему триэтилсилана приводит к появлению трех полос — 221, [c.31]

В обзоре изложены результаты применения полуэмпирических методов квантовой химии к изучению электронного строения ацеталей, стереоэлектронного контроля в реакциях фрагментации ацеталей, некоторые результаты конформационных исследований с привлечением методов квантовой химии, данные по фотоэлектронным спектрам 1,3-диоксанов и их аналогов, особенности перегруппировки 1,3-дигетероциклоалкильных систем. Приведены данные по исследованию реакции Принса, обсуждены особенности строения оксидиоксана, связанные с наличием внутримолекулярной водородной связи, Библиогр, 64. [c.114]

С металлоорганическим катализатором получены полиацетальдегид, полипропиоп-альдегид и политрихлорацетальдегид. Инфракрасные спектры кристаллических ацеталь-дегидов отличаются от соответствующих аморфных. [c.502]

Метод позволяет быстро сравнить различные образцы парафинов и, кроме того, охарактеризовать эффективность различных методов разделения парафинов на компоненты. Показано также, что результаты по исследованию масс-спектров парафинов прямо связаны с такими свойствами, как кристалличность, твердость, плавление и др. Аналитическое применение масс-спектрометрии не ограничивается областью углеводородных соединений. Этот метод широко используется также для исследований спиртов, кетонов, кислот, ацеталей. [c.213]

Смеси кетонов и ацеталей также могут быть проанализированы при помощи масс-спектрометрии. Приведены [19] результаты исследования масс-спектров индивидуальных соединений этого ряда, а также их смесей. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология