Ацетали свойства

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида.. Чем больше молекулярный вес полимера, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность под имера, больше его пластичность и растворимость й ароматических и других слабополярных растворителях. С повышением степени ацеталирования водостойкость и диэлектрические свойства поливинилацеталя улучшаются. Чем выше молекулярный вес альдегида, тем ниже [c.42]

Разнообразие свойств получаемых полимеров достигается изменением радикала альдегидной группы и количества ненасыщенных связей в исходном ацетале [c.292]

Какие свойства исходных соединений утеряны в ацетале поливинилового спирта при [c.135]

Физические свойства. Альдегиды и кетоны являются полярными веществами, характеризующимися низкими температурами кипения и плавления. Это объясняется тем, >гго они не ассоциированы. Низшие представители (формальдегид, ацеталь-дегид, ацетон) растворяются в воде легко. Все альдегиды и кетоны имеют характерные запахи. [c.333]

Замещая атом водорода полуацетальной группы алкилом, арилом или другой группой (общее название такого заместителя—агликон ), получаем важные производные сахаридов — гликозиды. Эти соединения с химической точки зрения являются ацеталями, и поэтому в отличие от сахаридов они устойчивы в щелочной среде. В кислой среде или под действием ферментов гликозиды гидролизуются до сахарида и соединения несахарной природы (обычно спирта или фенола), образующегося из агликона. Они не обладают восстановительными свойствами, так что, например, с реактивом Фелинга не реагируют. [c.206]

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При частичной же деструкции полимеров получается гамма продуктов деструкции, занимающих промежуточное положение между исходным полимером и мономером. При этом химическая природа исходного полимера сохраняется в продуктах его частичной деструкции и вновь образовавшиеся вещества отличаются от исходного полимера только по молекулярной массе. Исключением является полная деструкция полимера до мономера, который имеет строение, отличное от элементарного звена полимера. [c.222]

При обработке о-(+)-глюкозы метанолом и H l образующийся метил-о-глюкозид содержит лишь одну метильную группу, хотя свойства его напоминают свойства полного ацеталя. Он спонтанно не превращается в альд гид и спирт при соприкосновении с водой для гидролиза требуется водный раствор кислоты. [c.950]

При осторожной конденсации мочевины с формальдегидом образуются бесцветные и прозрачные, как хрусталь, смолы (органическое стекло, поллопазы). Первые образцы органического стекла набухали от влаги воздуха н становились хрупкими. Было найдено, что эти нежелательные свойства исчезают, если с формальдегидом конденсировать смесь мочевины с тиомочевиной. Хрупкость смо.пы можно значительно снизить при конденсации введением 30—40% целлюлозы. Прозрачность при этом теряется, но зато при добавлении различных красителей и наполнителей получаются прекрасные термопластические материалы, формующиеся в желаемые предметы. Процесс получения таких смол довольно прост конденсируют в воде 2 г-мол СО(ЫН.2)2 с 3 г-мол СН О в присутствии ЫН ОН, пиридина или уротропина. Полученный сироп смешивают с целлюлозой или другими наполнителями, добавляют красители и формуют прн нагревании. Формующиеся порошки такого типа известны под названием альдур, пласкон. В последнее время мочевино-формаль-дегидные смолы начали модифицировать путем конденсации мочевины с формальдегидом в прг.сутствии ацеталей одноатомных или многоатомных спиртов или с глифталями. [c.501]

Соединение молекул моносахаридов в молекулы дисахаридов и полисахаридов, обладающих свойствами сахаров, происходит по принципу образования гликозидов ацетальная гидроксильная группа одной молекулы моносахарида при отщеплении воды соединяется с гидроксильной группой другой молекулы сахара. Если эта вторая молекула, участвующая в образовании дисахарнда, реагирует также ацеталь-ной гидроксильной группой, то, очевидно, получается С 1хар следующего типа [c.445]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ КОГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВ СМОЛ НА ОСНОВЕ СЛАНЦЕВЫХ ФЕНОЛОВ [c.117]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Результаты исследований свойств пяти- и шестизвенных циклических ацеталей с фенильными заместителями у ацетального углеродного атома (2-фенил-1,3-диоксан и 2-фенил-1,3-даоксалан) показали, что размеры цикла хграктически не сказываются на токсичности изученных соединений (табл. 7), Установлено, что наличие метального и фенильного заместителей в 4-ом положении цикла в 1,3-диоксана (4-метил-4-фенил-1,3-диоксан) снижает токсичность вещества по сравнению с таковой для ФДН. Замена в 4-ое положение цикла фенильного заместителя на алкильный заместитель, содержащий гидрокси-группу, существенно уменьшает токсичность ацеталя. Наименьшей токсичностью из числа изученных соединений обладает 1,3-диоксан, содержащий алкильные заместители во 2-ом и 4-ом положении цикла (4-метил-2-изопропил-1,3-диоксан) (табл. 7). [c.100]

Введение в молекулу циклического ацеталя вместо атома кислорода атома азота (Ы-ацетил-1,3-оксазолидина) снижает токсичность соединения, ариближая ее к свойствам 4-гидроксиметил-1,3-диоксолана (13-14). [c.100]

Дан анализ современного состояния физико-химических методов воздействия на призабойную зону пласта. Приведены результаты экспериментальных исследований по изучению свойств граничных слоев нефти и влиянию аномалий вязкости на нефтеотдачу. Предложен комплекс методов, позволяющий оценивать эффективность новых химических веществ в процессах нефтедобычи. Представлены результаты лабораторных исследований новых химических веществ класса ацеталей для интенсификации притока нефти к скважинам. Приведены решения различных задач вытеснения нефти оторочками химических реагентов и растворителей. Описан новый метод контроля за процессом физико-химического воздействия на нефтяные пласты. [c.2]

Из рассмотренных выше основных характеристик применения ацеталей следует, что соединения этого класса могут быть растворимы в водной и органических средах, обладать высокой растворяющей и ингибирующей активностью, облагораживать и улучшать свойства нефтепродук- [c.147]

Физико-химические свойства характерных представителей класса ацеталей [c.148]

Влияние ацеталей I н П на поверхностное натяжение и краевые угаы смачивания. Известно [12,40], что поверхностное натяжение (а) является одним из важных факторов, который определяет многие явления, происходящие при добыче нефти. Так, по межфазному натяжению можно судить о свойствах соприкасающихся фаз, о взаимодействии жидких и твердых тел, об условиях прилипания к твердым частицам капель воды и нефти, об интенсификации проявления капиллярных сил и т.д. В связи с тем, что поверхностное натяжение определяет многие явления, происходящие в процессе добычи нефти, начиная от процессов вытеснения и кончая сбором и транспортом нефти, нами исследовался вопрос влияния ацеталей I и II на изменение а на различных разделах фаз. [c.149]

В другой серии опытов использовали образцы, покрытые кварцем. Как и в предыдущей серии опытов, отмечено значительное улучшение отмывающих свойств воды с добавками ацеталей I и II по сравнению с дистиллированной водой и водными растворами ОП-10. Хотя отмыв нефти с твердой поверхности, покрытой кварцем, в этой серии опытов наблюдали как в дистиллированной воде, так и в водных растворах ОП-10, наибольший отмыв нефти наблюдался в 8,0%-ном водном растворе ацеталя II (58%). Сравнивая эффективность отмыва нефти водными растворами ацеталей I и II и ОП-10 с одинаковыми концентрациями (1,0%), видим, что /Готм в водных растворах ацеталей в 2 раза больше. [c.154]

Улучшение неотмывающих свойств воды с добавками ацеталей I и II, согласно нашим представлениям, связано с тем, что присутствующие в воде ацетали I и II, адсорбируясь на пленке нефти, состоящей в основном из тяжелых фракций нефти (асфальто-смолистых веществ), способствуют ослаблению связей и разрушению сольватной оболочки, покрывающей асфальтены, что ведет к очаговым разрушениям целостности пленки, созданию капель нефти на образце с последующим их удалением. [c.155]

Диффузия ацеталей из водного раствора в нефть. Согласно исследованиям [14, 15], использование ПАВ при разработке месторождений, содержащих большое количество асфальтосмолистых веществ в нефти, которые определяют проявление аномальной вязкости, приводит к ослаблению структурно-механических свойств. Переход ПАВ из водного раствора в нефть возможен за счет диффузии, что приводит к улучшению ее физикохимических характеристик (ослабляет структурно-механические свойства, способствует понижению температуры насыщения нефти парафином и т.д.) и более полному извлечению нефти из продуктивных пластов. Для определения количества ацеталей, перешедших в нефть при контакте нефти с их водными растворами, была разработана методика определения ацеталя I в воде с помощью ИК-спектроскопии. В проведенных экспериментах определяли переход ацеталя I в нефть в зависимости от концентрации его в воде и времени контакта с нефтью (табл. 24). [c.162]

При проведении опытов по действию ацеталей на водонефтяные эмульсии готовили три типа эмульсий, различающиеся по количеству содержащейся в ней воды. Согласно [33], стойкость нефтяных эмульсий зависит от многих факторов содержания водной фазы, физико-химических свойств нефти, количества механических примесей и т.д. В опытах использовалась нефть с достаточно высоким содержанием природных стабилизаторов эмульсии асфальтенов. смол и парафинов (табл. 23). Поэтому приготовленные эмульсии отличались стойкостью к разрушению. Так, при разрушении эмульсии центрифугированием без реагента степень разрушения колебалась в пределах 30—40%, Из полученных результатов (рис. 80 и 81) следует, что во всех проведенных опытах добавление ацеталей I и II в водонефтяные эмульсии способствует их разрушению. При- [c.167]

В другой серии опытов определяли способность нефти к образованию змульсий с водой, не содержащей ацеталей I и II либо содержащей эти вещества в различных количествах. Видно (рис. 82), что с увеличением концентрации веществ I и II в воде время образования эмульсии увеличивается, т.е. присутствие реагентов в воде ухудшает условия для образования водонефтяных эмульсий. При этом отмечено и снижение агрегативной устойчивости эмульсии на водных растворах ацеталей. Отдельно установлено, что при контакте водных растворов ацеталей I и II с нефтью происходит переход этих веществ в нефть. Возможно, переход ацеталей I и II в нефть ослабляет способность нефти к пленкообразованию и созданию прочных бронирующих оболочек, а также снижает прочностные свойства межфаз-ных слоев на границе нефть-вода. Так, время, необходимое для образования эмульсии с 5% ным водным раствором ацеталя I, более чем в 3 раза превышает время образования эмульсии с водой без реагента. И в этой серии опытов наблюдается более высокая деэмульгирующая способность ацеталя I по сравнению с II. [c.169]

Водные растворы ацеталей обладают более высокими нефтеотмывающими и нефтевытесняющими свойствами по сравнению с водой и водными растворами ОП-10. Причем с ростом концентрации ацеталей в воде эти свойства заметно улучшаются. Интенсивный диффузионный переход ацеталей растворов в нефть, определенный авторами экспериментально, заметно [c.172]

Обычные сложные эфиры не образуют ацеталей и кеталей иа карбонильных соединений, но некоторые эфиры, обладающие особыми -свойствами, могут быть хорошими ацетализирующими агентами, как, например, солянокислый формимидоэфир [c.591]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

Специфические свойства моносахаридов. Наличие в молекуле углеводов спиртовых гидроксилов открывает возможность одновременного участия в реакции нескольких из них (обычно двух). Типичная реакция моносахаридов с карбонильными реагентами (ацетальдегид, бензальдегид, ацетон) приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей), структура которых определяется взаимным пространственным расположением гидроксильных групп обычно в таких реакциях участвует пара цис-расположенных гидрокси-функций (рис. 3.3.4). [c.41]

Для о>бъяснения многих альдегидных реакций, свойственных моно сахаридам, Толленс предположил, что в то время, как структура твердого моносахарида соответствует циклической форме (II), в растворах его имеет место таутомерное равновесие структур открытой (I) и циклической формы (II). Это предположение устраняет все указанные выше противоречия. В самом деле, отсутствие некоторых альдегидных реакций можно вполне допустить, если принять, что таутомерное равновесие в растворе сильно сдвинуто в сторону (II) и количество альдегидной формы (I) недостаточно для проявления некоторых цветных реакций. Далее, поскольку за счет образования полуацетали возникает новый центр асимметрии у -i происходит удвоение количества диастереомеров в согласии с экспериментальными данными. Явление мутаротации также легко находит свое объяснение в том, что два диастереомерных моносахарида, отличающиеся только конфигурациями Qi s растворе дают равновесную смесь за счет эпимеризации у Qi), которая происходит через образование открытой альдегидной формы. Наконец, становятся понятными и особые свойства одного из гидроксилов. Естественно, что Возникающая дополнительно гидроксильная группа, так называемый гликозидный гидроксил, является не спиртовой гидроксильной группой, а гидроксилом полуацетали. Получающееся 0-алкильное производное является не простым эфиром, а полным ацеталем, образующимся из полуацетали отсюда понятна и обратимость этой реакции [c.32]

Спирт, радикал которого замещает в гликозиде водород гликозидно,-го гидроксила, обычно называют агликоном. Гликозиды являются по существу полны-ми ацеталя.ми альдегидной фор.мы моносахарида, в которых одним из радикалов ацетальной группы является радикал аглико-на, а роль второго радикала играет сама молекула моносахарида. Это находит свое отражение как в. методах синтеза, так и в свойствах гликозидов. [c.85]

Научная новизна работы заключается в том, что впервые изучены продукты, кинетика и механизм взаимодействия ряда циклических ацеталей с гипохлоритом натрия и диоксидом хлора, определены активационные параметры процессов. Оценена относительная активность исследованных 1,3-диоксациклоалканов по отношению к гипохлориту натрия и диоксиду хлора. Показано, что процесс окисления можно интенсифицировать путем добавления в систему силикагеля или стабильных нитроксильных радикалов. Изучены продукты окисления амил(4-метилен-1,3-диоксоланил)сульфида рядом окислителей. Установлено, что амил(4-метилен-1,3-диоксоланил)сульфид проявляет бактерицидные свойства и подавляет рост сульфатвосстанавливающих бактерий. [c.4]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

Физико-механические свойства некоторых ацеталей ПВС, выпускаемых отечественной промышленностью, приведены в табл. 7.1. Изменение свойств поливинилацеталей по мере увеличения степени замещения гидроксильных групп происходит плавно, но в момент исчезновения кристаллической фазы наблюдается резкий перегиб на кривых зависимостей свойства — состав [c.137]

Химические свойства ацеталей ПВС определяются главным образом наличием в их макромолекулах гидроксильных групп, поэтому поливинилацетали способны реагировать с теми же соединениями, что и ПВС (см. раздел 6.5). Фенолоформальдегидные, мочевино-, тиомочевино- и меламиноальдегидные смолы широко используются для придания поливинилацеталям нерастворимости. Фенолы и мочевину как сшивающие агенты можно вводить непосредственно в реакцию ацеталирования ПВС. [c.140]

Благодаря этому для непосредственного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров могут быть использованы спектрофотометрические методы, основанные на применении таких реагентов с кислотными свойствами, как 2,4-динитрофенилгидразин (гл. 2, разд. I, В, 1). Б растворе этого реагента анализируемые соединения быстро превращаются в соответствующие карбонилсодержащие соединения, которые в свою очередь вступают в реакцию с реагентом. В подобных определениях можно применять и реагенты, не имеющие кислотных свойств, но при этом анализируемые ацеталь, кеталь или виниловый эфир нужно сначала гидролизовать в присутствии разбавленной минеральной кислоты до карбонилсодержащих соединений. [c.260]

Для установления взаимосвязи между реакционными свойствами системы и типом наблюдаемого катализа могут быть использованы различные подходы. Если все остальные стадии реакции являются быстрыми, то в качестве медленной стадии должен выступать процесс переноса протона. В общем кислотном катализе этот эффект проявляется в виде медленного переноса протона на углеродный атом или от него. Если, однако, перенос протона осуществляется с участием не углеродного, а кислородного или азотного атома, то следует анализировать другие стороны кинетических процгссов. Например, гидролиз ацеталей обычно катализируется ионами гидроксония, тогда как в случае гидролиза ортоэфиров имеет место общий кислотный катализ. Это различие можно объяснить тем, что при гидролизе ацеталя протекание лимитирующей стадии требует больших энергетических затрат, чем при гидролиза ортоэфира, поскольку во втором случае образующийся карбониевый ион стабилизируется за счет резонанса в большей степени, че.м в первом. Таким образом, реакцию, катализир>емую общей кислотой, можно определить как процесс, в котором стадия [c.100]