Связи по Байеру

Немецкий химик Иоганн Фридрих Вильгельм Адольф фон Байер (1835—1917) использовал в 1885 г. идею трехмерного строения молекул для изображения пространственного строения циклических соединений (в виде плоских колец). Если четыре связи атомов углерода направлены к четырем углам тетраэдра, то угол между любыми двумя связями составляет 109°28. Байер утверждал, что в любом органическом соединении атомы располагаются, как правило, так, что углы между связями атома углерода примерно соответствуют приведенному значению. Если же по какой-либо причине угол меняется, то атом оказывается в напряженном состоянии. [c.90]

Четыре атома углерода, согласно Байеру, образуют квадрат с углами 90°, пять атомов углерода образуют пятиугольник с углами 108°, а шесть атомов — шестиугольник с углами 120°. Вполне очевидно, что образование пятиугольника по существу не приводит к возникновению напряжений в связях атомов углерода, связи атомов в шестичленном кольце напряжены лишь в небольшой степени. Следовательно, с помощью теории напряжения Байера можно было по-видимому, объяснить, почему среди природных циклических соединений преобладают пяти- и шестичленные . [c.90]

Примерно с конца 30-х годов нашего века начался новый этап бурного развития стереохимии органических соединений. Его породила возникшая под влиянием новых фактов необходимость глубокого пересмотра прежних взглядов, в основе которых лежала концепция свободного вращения отдельных частей молекул вокруг ординарных связей при энергетической равноценности состояний, возникающих в ходе такого вращения. В результате этого пересмотра стало ясно, что органическая химия гораздо более объемна , чем думали ранее, что существуют внутримолекулярные взаимодействия, о которых даже не подозревали, что многие изомеры, вполне равноценные по теории Байера, должны, в свете новых представлений, значительно различаться энергетически. Стало ясно, что стереохимия начинается с этана. [c.14]

Производство глинозема связано с расходом больших количеств воды и пара. Для получения 1 т глинозема по способу Байера расходуется в среднем 2,2—2,5 т бокситов, 0,11 т каустической соды, 0,12 т извести, 320 кВт-ч электроэнергии, 8—10 т пара, 150 м воды и 0,3 т условного топлива. [c.482]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

Для расчета теплот образования органических соединений (в состоянии идеального газа) можно воспользоваться эмпирическим методом, предложенным Андерсоном, Байером и Ватсоном, а именно суммированием поправок, которые приписываются определенным группам и связям, с учетом теплот образования основных групп. Эти поправки приведены о таблице (Приложение II). [c.25]

Этот метод является развитием идей Байера, согласно которым энергетически наиболее выгодны те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.77]

Четырехчленные циклы с точки зрения концепции Байера напряжены чрезвычайно. К лигандам, которые в принципе способны координироваться с замыканием таких циклов, принадлежат треугольные и тетраэдрические оксо-анионы (ЫОз, Юз , СОз , S04 и т. д.) и разнообразные карбоксилат-ионы НСОО- . Как правило, связи N—О, I—О, 5—О, С—О в таких ионах выравнены до полного равенства длин связей и кратности [c.126]

Причина неспособности двухосновных кислот с карбоксилами в положении 1,3 или 1,2 образовывать циклические ангидриды была объяснена на основе теории напряжения (А. Байер, 1885). С точки зрения этой теории, взаимодействие тех или иных групп внутри одной молекулы (в случае двухосновных кислот— карбоксилов) легко протекает тогда, когда для их сближения не требуется значительное напряжение, связанное с необходимостью уменьшения валентных углов углеродных атомов, образующих цепь. Нормальные валентные углы углерода, в соответствии с представлениями о пространственной направленности его связей, равны 109°28 (стр.24). [c.176]

А. Байер предположил, что всякое отклонение валентностей от их нормальной тетраэдрической ориентации требует определенных усилий, в молекуле возникает напряжение , она приобретает повышенную энергию и, следовательно, становится менее устойчивой. Угол отклонения для простейших алициклов можно легко вычислить (рис. 14). Отклонение в расчете на одну связь для трехчленного кольца [c.104]

Отклонение валентных связей от их нормального направления в тетраэдрической модели углерода при вычислении по Байеру получалось наибольшим для трехчленного цикла, с ростом числа звеньев оно уменьшалось и у пятичленного цикла достигало минимума. Далее, начиная с шестичленного цикла, отклонение снова начинало возрастать, но валентные связи уже не сближались, как в малых циклах, а раздвигались. [c.316]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]

Деформация валентных углов атома углерода связана с затратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью. Поэтому, по Байеру, степень отклонения направления валентных [c.134]

Присутствие в боксите кремнезема неизбежно связано с потерей щелочи и понижением извлечения в раствор глинозема при выщелачивании. Поэтому способ Байера для бокситов с большим содержанием кремнезема (свыше 5—6% 5Юг) применять нецелесообразно. [c.260]

Теория напряжения. Валентные связи атома углерода направлены от центра к вершинам тетраэдра и образуют между собой углы, каждый из которых равен 109°28. Байер предположил, что при образовании двойной связи направления валентных связей отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Согласно этому для нахождения нового направления валентных связей, например в молекуле этилена, мы должны согнуть чертеж (рис. 40) до пересечения первоначальных направлений валентных связей и разделить пополам угол между ними. Так как этот угол равен 109°28, то при образовании двойной связи между атомами углерода валентные связи отклоняются на 109 28 [c.243]

Тетраэдрическое расположение связей, при котором углы между ними равны 109°28, наиболее устойчиво. Угол отклонения от этого направления является, по теории Байера, мерой напряжения , т. е. мерой неустойчивости цикла. [c.556]

Применяя аналогичные рассуждения к ацетиленовой связи, Байер находит, что в ней отклонение каждой из трех связей СС от тетраэдрического положения равно 70°32. Это свидетельствует о еще большем напряжении в тройной связи. Теория подтверждается термохимическими данными Томсена для теплосодержания (Warmetonung) простой, двойной и тройной связей, которые Байер и приводит. [c.92]

Исходный гидрат при получении т)-оксида алюминия — байерит. Осаждение проводят при pH 10—12, байерит выпадает в виде крупных, малогидратироваиных и рыхлоупакованных кристаллов, промежутки между которыми, как и в случае осадка бемита, заполнены коллоидно-связанной водой, но связь ее с гидратом менее прочна, чем у бемита. Осадки байерита тиксотропны, при растирании выделяют часть воды и разжижаются. При высыхании и прокаливании коллоидно-связанная вода удаляется, образующиеся пустоты создают систему макропор. Одновременно при прокаливании происходит распад крупных кристаллов байерита 30—70 нм) в мелкие кристаллы т1-оксида алюминия (2—3 нм). Поверхность байерита составляет 50—80 м г, а поверхность т)-оксида алюминия — 400— 500 м /г. Чистый байерит не удается сформовать в прочные гранулы. [c.67]

Чувствительность алкиленов к перманганату калия отличает их от парафинов и их производных, значительно более устойчивых по отношению к этому реагенту. Поэтому по предложению Байера холодньи водный раствор перманганата калия применяется для качественного определения двойной углеродной связи моментальное обесцвечивание раствора перманманата калия указывает на присутствие непредельных углеродных связей. Определение ведут обычно в растворе карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов непредельные вещества основного характера (амины) анализируют в сернокислотном р ктворе. [c.65]

Взаимное влияние кратных связей в зависимости от их расположения в молекуле. Эс х(х кт сопряжения, 1,4- и 1,2-присоединение. Теория напряжения Байера. Вращение вокруг простой связи. Типы конформаций. Энергии перехода. Конформации циклогексана. Спектры (ИК, УФ и ПМР) полиеновых и цнклоалкановых углеводородов. [c.250]

Сопряженные диены подвергаются эпоксидированию (1,2-присоединение), хотя реакция идет медленнее, чем для соответствующих олефинов, но а,р-ненасыщенные кетоны при обработке перкислотами не эпоксидируются [569]. Однако а, 3-нена-сыщенные сложные эфиры реагируют обычным образом, давая глицидные сложные эфиры [570]. Если карбонильная группа в молекуле не сопряжена с двойной связью, то с реакцией эпо-ксидирования конкурирует реакция Байера — Виллигера (т. 4, реакция 18-22). Под действием перкислот аллены превращаются в алленоксиды 69 [571] или в спиродиоксиды 70, которые в некоторых случаях удается выделить [572], но чаще они оказываются неустойчивыми в условиях проведения реакции и реагируют дальше, давая другие продукты [573]. [c.226]

Сопоставив известные к тому времени факты, Байер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. При замыкании циклов, рассуждал Байер, валентные связи атомов углерода вынуждены отклониться от своего нормального тетраэдрического направления, причем величина этого отклонения зависит от числа звеньев в цикле. Так, например, циклопропан должен представлять собой равносторонний треугольник, в котором угол между циклообразующими связями углеродного атома должен составлять 60°, а не 109° 28, как в правильном тетраэдре. [c.316]

Изучение гидрирования бензола (А. Байер, 1880—1890), термохимические измерения теплот гидрирования (Ф. Штоман, 1890—1893) показали, что в бензоле проявляется качественно особый характер углерод-углеродных связей. [c.210]

Одпако полностью лед недоверия к ноной теории не стаял. В работах Р. Фиттига, Э. Эрленмейера, Р. Аншютца даже высказывалось мнение, что химикам пет необходимости прибегать к гипотезе, предложенной Вант-Гоффом. Ситуация заметно изменилась лишь после того, как А. Байер и И. Вислиценус с успехом применили стереохимические представления в своих теоретических п зкспериментальпых исследованиях. А. Байер в 1885 г. считал необходимым обсудить хфострапственные отношения углеродного атома, что до сих пор делалось редко, как, например, это имеет место в случае закона Ле Беля и Вант-Гоффа, и встречало многочисленные возражения. Между тем я надеюсь, простая связь, которую можпо установить с помощью подобных соображений между взрывчатостью ацетилена и законом циклообразования, побудит специалистов преодолеть неприязнь к такого рода рассуждениям и признать необходимость дальнейшего развития нашей области в этом наиравлении А. Байер суммировал установлен- [c.226]

Согласно А. Байеру, замкнутые пяти- и шестичленные кольца устойчивы потому, что углеродные атомы соединены в них по свободному направлению своих осей, причем углы между ними остаются неизменны или меняются очень мало результатом этого является отсутствие напряжения в углеродных осях, а следовательно, и устойчивость молекулы. По А. Байеру, неустойчивость двойных и тройных связей объясняется именно напряжением углеродных осей, которые изменили свое направленпе и стремятся вернуться к нему. Это напряжение еще достаточно велико в трехчленном замкнутом кольце, и этим А. Байер объяснял тот факт, что тримети-лен и его производные легче переходят в открытую цепь, чем пентаметилен и бензол. [c.227]

Деформация валентных углов атома углерода связана с затратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью. Поэтому, по Байеру, степень отклонения направления валентных связей атома углерода от нормального может служить мерой напряженности циклических соединений. При плоскостном строении в многочленных циклах должны возникать очень большие напряжения вследствие все возрастаюшего отклонения валентных углов. В связи с этим Байе- [c.167]

Фенолальдегидные смолы. Фенолальдегидные смолы впервые получены Байером в 1872 г., но лишь подробные исследования, проведенные Бакеландом в 1909 г., позволили установить связь между условиями синтеза и свойствами получаемых продуктов. Свойства получаемых продуктов зависят от соотношения масс фенола и формальдегида и от применяемого катализатора (кислотная или щелочная среда). [c.482]

Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С-С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по а-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем йуклеофилы1ого присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрыв связи С—СО достигается с помощью реакции Байера—В иллигера, состоящей в окислении кето- [c.260]

Байер постулировал, что любое отклонение от нормального тетраэдрического угла, равного 109 °28, вызывает внутреннее напряжение. Соединение двух углеродных атомов двойной связью должно сопровождаться уменьшением нормального валентного угла (109°28 ) вдвое, т. е. на 54°44. У циклопролана отклонение составляет [c.42]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

Если начало химии неорганических пероксидов следует отсчитывать от работ Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара по синтезу ВаОз 0811 г.) и (1818 г.), то для органических пероксидов — это синтез пероксида бензоила Б. Броуди (1858 г.). Основные достижения в химии органических пероксидов связаны с именами А. Байера, В. Виллигера, Н. Миласа, Р. Криге, А. Рихе, М. Караша, Дж. Сосновски, Ч. Уоллинга, П. Бартлетта, А. Девиса и др. В Советском Союзе и затем в России химия органических пероксидов развивалась благодаря работам Г.А. Разуваева, H.A. Прилежаева, К.И. Иванова, Ю.А. Ольдекопа, Т.И. Юрженко, Р.В. Кучера и других, а в области автоокисления органических и биоорганических объектов — работам А.Н. Баха, Н.М. Эмануэля и их сотрудников. [c.4]

Кетоны накапливаются в значительно меньших количествах, чем спирты (их выход составляет 0.6-0.7% от выхода гОН). Это связано с тем, что г =0 достаточно быстро реагирует с пероксикислотой. Так, при 323 К в среде н-декана эффективная константа скорости A (RS(0)200H + + Me OEt) = 0.5 л/моль с [214]. Действительно, декансульфопероксикислота является исключительно эффективным окислителем кетонов в реакции Байера—Виллигера [215—217]. [c.278]

Переработку бокситов ведут обычно двумя способами, причем, важным фактором при выборе способа является их модуль. Как правило, если модуль равен восьми и более, то бокситы перерабатывают так называемым щелочным способом Байера если модуль меньше восьми, то применяют сухой щелочной способ— способ спекания. Такое разделение связано с тем, что SiOa так же, как и АЬОз, растворим в щелочи. В результате [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология