Молибденовые комплексы

Влияние фтор-иона на ослабление окрасок синего комплекса молибдена с фосфором, мышьяком и кремнием неодинаково [11]. Минимальное количество фтор-иона, необходимое для обесцвечивания комплекса кремния, равно 1,9 мг, комплекса мышьяка— 3,75 мг и комплекса фосфора — 8,55 мг, т. е. фтор-ион ока- зывает наиболее сильное воздействие на синий кремне-молибденовый комплекс, поэтому последний и рекомендуется в качестве реагента на фтор-ион. Данной реакцией исследовалось влияние фторидов на фосфатазу [12]. Модификация этого метода с применением бензидина использована для быстрого определения фтор-иона в стекле (см. качественное определение). [c.124]

Спирты можно также получить через молибденовый комплекс гидроперекиси [c.1486]

Окраска комплекса устойчива в течение нескольких часов по истечении 15 час. было замечено небольшое увеличение оптической плотности). Многие элементы (Fe, Zr, U(VI), Bi, Sn, r (VI), V и W) оказывают сильное мешающее влияние на измерение окраски молибденового комплекса. Меньше помехи за счет Мп(И), Ti, Ni, Pb, Al и некоторых других элементов. При проведении полной методики лишь Sn, Bi и W следуют вместе с молибденом и мешают определению. Метод проведен на искусственных смесях. Стандартное отклонение для 32 определений составляет в среднем 1,6%. [c.407]

Недавно было обнаружено, что ванадиевые и молибденовые комплексы могут катализовать эпоксидирование олефинов трет-бутилгидропероксидом [99]. [c.225]

При определении рения в материалах с высоким содержанием молибдена последний отделяют путем спекания пробы с оксидом кальция или экстракцией молибденового комплекса диэтиловым эфиром. [c.184]

Почему нельзя определять. молибден в виде молибденового комплекса методом колориметрического титрования (Для ответа воспользуйтесь графиком, приведенным на рис. 9, стр. 40 ). [c.66]

Одним из методов устранения мешающего влияния мышьяка и фосфора является разрушение образовавшегося молибденового комплекса лимонной [23], щавелевой [4] или винной кислотой, аммиаком [3] или тартратом натрия. При этом на один моль молибденового ангидрида требуется один моль щавелевой кислоты [29]. Щавелевая кислота устраняет мешающее влияние фосфата, а лимонная — влияние кальция. Алюминий, цинк и железо удерживают в растворе в виде комплексов добавлением тартрата аммония. Ионы фосфата не мешают при pH 4,2—6,8 [19]. [c.37]

Определение фтор-иона в органических веществах по синему кремне-молибденовому комплексу [c.126]

Метод основан на образовании кремне-молибденового комплекса (синий вариант). [c.270]

Метод основан на образовании фосфорно-молибденового комплекса (синий вариант). Фосфор отделяют от алюминия осаждением его из слабокислых растворов в виде фосфата циркония совместно с гидроокисью титана. [c.272]

Мышьяк отделяют от основного металла путем отгонки его в виде мышьяковистого водорода. Выделенный мышьяк переводят в пятивалентное состояние смесью хлорной ртути и марганцовокислого калия. Пятивалентный мышьяк при взаимодействии с молибденовокислым аммонием образует мышьяково-молибденовый комплекс, при восстановлении которого сернокислым гидразином образуется молибденовая синь. Образовавшуюся молибденовую синь экстрагируют изоамиловым спиртом. [c.288]

Метод основан на отделении иода возгонкой при 60—70° С, экстракции фосфорно-молибденового комплекса смесью бутилового спирта и хлороформа и определении молибдена в виде роданидного комплекса. [c.477]

Методы определения. Термическое разложение в кварцевой трубке при температуре 900 °С с последующим фотометрическим определением четырехфтористого кремния по синему кремний-молибденовому комплексу чувствительность 1,4 мкг в анализируемом объеме [23]. [c.292]

Гусев Н. А. Колориметрическое определение фосфатов по голубому восстановленному фосфорно-молибденовому комплексу. [c.150]

Метод определения микрограммовых количеств молибдена в плутонии и его соединениях [713] заключается в экстрагировании молибдена метилизобутилкетоном (гексоном) из смешанного раствора 6 М НС1 и 0,4 М HF и в измерении светопоглощения молибденового комплекса с хлораниловой кислотой в водном реэкстрагкте. [c.405]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Известны многочисленные соединения, у которых т] -аллильный комплекс включает бензильный атом углерода и два атома углерода бензольного кольца. Многие из этих соединений проявляют в спектрах ЯМР быстрые миграционные процессы. К таким соединениям относится молибденовый комплекс (81), полученный из соответствующего т1 -циклопентадиенилтрикарбонильного соединения [208], и палладиевый комплекс (82), синтезированный изтри-фенилметилхлорида [209]. В соединении (82) атом металла мигрирует от кольца к кольцу, а также претерпевает ряд других перемещений. [c.289]

Молибденовая кислота растворяется в соляной, серной и органических кислотах, образуя ко.мплексные соединения. При нагревании МоОз в токе хлористого водорода при 150— 200° происходит возгонка соединения МоОз 2НС1 конденсирующегося в виде бесцветных кристаллов. Путем восстаковления этой оксохлорокислоты или молибдата щелочного металла в солянокислом растворе полз чают последовательно следующие. молибденовые комплексы [c.544]

Стереохимия эпоксидирования циклических алкенов, не содержащих комплексообразующих групп, определяется только стерическими факторами. Например, стереохимия эпоксидирования л-ментена [схема (8.16)] обусловлена, вероятно, атакой гидропероксид-молибденового комплекса с наименее стерически затрудненной стороны [45]. [c.332]

В молибденовом комплексе наблюдалось восстанопление оле-финового лиганда в алкильный. Восстановление (V) в (VI) осуществляется при использовании борфторида натрия в тетрагидрофуране (ТГФ), а обратная окислительная реакция происходит под действием трифенилметилфторбората в хлороформе. [c.470]

Важной особенностью этих каталитических систем является их способность вести гидрирование главным. образом до моноенов. Тип изомера, преобладающего в реакционной смеси, в значительной степени определяется природой металла и условиями реакции (табл. 4). Так, например, при гидрировании метилсорбата на молибденовых комплексах основным продуктом является метилгексен-4-оат, в то время как в присутствии производных вольфрама главным образом получается метилгексен-2-оат [66]. С другой стороны, восстановление того же субстрата в присутствии комплексов хрома приводит почти исключительно к образованию метилгексен-З-оата [66]. [c.126]

Метод определения фосфатов, предложенный П. Фоглером, предусматривает в качестве восстановителя фосфорно-молибденового комплекса использовать аскорбиновую кислоту в присутствии ионов трехвалентной сурьмы. [c.38]

Кремний определяют в растворе плава в виде синего кремний-молибденового комплекса. В качестве восстановителя применяют метолсульфитную смесь. Фотометрирование проводят в 1-сантиметровых кюветах на спектрофотометре СФ-4А при 812 нм. [c.197]

Реакция вольфрама с роданидом и хлоридом олова (II), предложенная для определения налета вольфрама на стенках колб электрических ламп, впервые была применена к анализу вольфрамовых руд Ю. А. Черни-ховым и Л. Аппельбаумом Этот метод особенно ценен тем, что при его применении практически не требуется предварительного отделения вольфрама от сопутствующих ему элементов. Предполагалось, что определению вольфрама мешает 1юлибден, однако многолетний опыт применения роданидного метода показывает, что благодаря малой устойчивости ро-дано-молибденового комплекса в сипьнокислой среде даже относительно большие количества молибдена практически не оказывают влияния на колориметрическое определение вольфрама Это подтверждается также данными согласно которым в условиях колориметрического определения вольфрама интенсивность окраски 1 мг молибдена соответствует интенсивности окраски 0,01 мг вольфрама. [c.774]

Используют, например, ослабление окраски желтого и синего кремне-молибденового комплекса [1 —10]. Мешают определению бор, бериллий, алюминий. Данным методом определяют фтор-ион в органических веществах после-разложения над раскаленной SiO2 и поглощения образующегося SjF4 водой или [c.123]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

NaF [2]. Определяемые количества — 0,01—0,2 мг фтор-иона. Аналогично определяют H2SIF6 в присутствии HF и Н3РО4 [3] (методики № 54, 55) влияние большого избытка HF устраняют введением борной кислоты [2]. Этим методом определяют также фосфорную кислоту, причем небольшие количества H2SIF6 и HF не мешают, так как фосфорно-молибденовый комплекс образуется почти мгновенно, а кремне-молибденовый — медленно. [c.124]

Метод основан на определении фосфора в форме желтого фосфорно-ванадиево-молибденового комплекса РгОз-У205-22М00з-Н20, устойчивого в кислых растворах, после отделения кремния отгонкой в виде тетрафторида. [c.56]

Метод основан на сожжении органического вещества над раскаленной SIO2. Образующийся SIF4 поглощается фторидом натрия и колориметрируется по синему кремне-молибденовому комплексу. Восстановитель — Sn b. Калибровочную кривую строят по кремнефториду натрия [2]. [c.126]

После окончания сжигания раствор из поглотителей количественно переводят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Отбирают 0,1 — 10 мл раствора в другую мерную колбу емкостью 100 мл, доводят объем водой примерно до 40 мл, прибавляют 0,5 мл H2SO4, 10 мл молибдата аммония, затем еще 25 мл H2SO4 (для разрушения фосфорно-молибденового комплекса) и 10—12 капель раствора Sn U. После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают (после прибавления молибдата аммония— в течение 3 мин).. Объем раствора доводят водой до 100 мл, перемешивают 5 мин и колориметрируют. Калибровоч [c.126]

Методика № 55 Определение H2SiPg в бифториде аммония по желтому кремне-молибденовому комплексу [c.127]

Из полученного раствора можно определить Н231Рб по синему кремне-молибденовому комплексу и ЗОг обратным иодометрическим титрованием. Н3РО4 и Н2О определяются из отдельных навесок. [c.177]

Для образования роданидно-молибденового комплекса в колориметрический цилиндрик к водно-аммиачному реэкстракту прибавляют 2,8 мл ION H l, полученной изопиестическим методом, 0,2 мл 0,4%-ного све-< жеприготовленного раствора сульфата меди, 2 мл 50%-ного раствора роданистого калия, доводят объем бидистиллятом до 10 мл и перемешивают. Через 10 мин. добавляют в колориметрический цилиндрик 1 мл изоамилового спирта и экстрагируют роданидно-молибденовый комплекс при встряхивании в течение 1 мин. [c.351]

Окраску спиртового слоя спустя 30 мин. сравнивают со стандартной шкалой. Окраска спиртового раствора роданидно-молибденового комплекса устойчива около 3 час. [c.351]

Метод получения подобной стандартной шкалы является весьма трудоемким. Окраска же роданидно-молибденового комплекса, экстрагированного изоамиловым спиртом, устойчива всего лишь около 3 час. Поэтому интенсивность окраски каждой точки шкалы нами имитировалась смесью растворов бихромата калия и хлорида кобальта. [c.352]

Для отделения мышьяка и олова используют метод дистилляции из хлорнокислого раствора. Мышьяк в дистилляте восстанавливают до трехвалентного и экстраг ируют хлороформом комплекс с диэтилдитиокарбаминатом диэтиламмония. Мышьяк окончательно определяют в виде синего мышьяково-молибденового комплекса, а олово определяют фотометрически фенилфлуороном [16]. Этим методом можно определить 10" % Аз и 5п в образцах металлического теллура. [c.447]

Для целей обогащения радиоактивного кремния был использован чистейший препарат тетраэтилкремния. К облученному медленными нейтронами (С2Нб)451 добавляли ацетоновый раствор перманганата натрия (20 мг NaMn04 на 250 г тетраэтилкремния) и образовавшийся осадок МпОг, адсорбировавший радиоизотоп Si , отделяли фильтрованием через бумажный фильтр. Полученный таким образом обогащенный препарат по своим радиоактивным характеристикам — периоду полураспада и определенной методом поглощения максимальной энергии р-спектра — полностью соответствовал табличным данным для Si и не содержал никаких радиоактивных загрязнений. Содержание кремния в обогащенном препарате, определенное колориметрически с помощью желтого молибденового комплекса, оказалось равно около 65 у иа 250 г препарата. Было показано, что выделение весомых количеств кремния в процессе обогащения обусловливается химическим действием перманганата на исходное соединение. [c.75]

Дигалогениды вольфрама, по-видимому, аналогичны молибденовым комплексам, но о них известно сравнительно мало [22а]. Соединение [(СНз)4К]2[ (W6 l8) lg] изоморфно [226] молибденовому аналогу. Соединения вольфрама намного менее устойчивы W l. — сильный восстановитель, при реакции его с водой выделяется водород. [c.378]

Как известно, при действии роданидов Fe + дает такую же окраску, поэтому Fe + связывают в комплекс [Ре(Р04)г] " фосфорной кислотой. Окраска молибденового комплекса под действием Н3РО4 не исчезает. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология