Каталитические бромистого водорода

Изучено также влияние воды на реакцию изомеризации н-бутана, содержащего бромистый алюминий [81]. Эти опыты нельзя сравнивать с опытами, описанными выше, так как образующийся бромистый водород не удалялся из зоны реакции. Оказалось, что бромистый алюминий, промотированный водой, несмотря на присутствие свободного бромистого водорода, является менее активным катализатором, чем катализатор из бромистого алюминия, обработанного водой с последующей откачкой выделившегося бромистого водорода. И в этом случае продукт, образовавшийся в результате прибавления 6 молей воды к i молю бромистого алюминия, был каталитически неактивен для изомеризации -бутана. [c.20]

Например, в гл. 4 приведены новые данные по некаталитическому окислению низших парафинов и по процессу окисления парафиновых углеводородов в присутствии бромистого водорода (однако в книге отсутствуют сведения о каталитическом процессе окисления бутана в жидкой фазе). Весьма увеличен раздел, описывающий производство этилена из этана и пропана, что отражает роль, которую играют эти два углеводорода в производстве олефинов и их переработке полимеризацией, с приведением нового фактического материала по производству полиэтилена и полипропилена (гл. 7). Значительно расширен и раздел, относящийся к производству окиси этилена, где даны сведения по эксплуатации промышленных установок. Здесь же приведен новый материал по получению акролеина окислением пропилена (гл. 9). В связи с использованием нафтенов и ароматических углеводородов для производства синтетических волокон, синтетических смол, фенола и ацетона в гл. 13 и 14 значительно расширены разделы, посвященные получению и выделению из нефтяных фракций нафтенов (циклогексана) и ароматических углеводородов (п-ксилола). [c.5]

Изучение химических свойств каучука показало, что он обладает типичными для непредельных соединений свойствами присоединяет бром, бромистый водород, а также подвергается каталитическому гидрированию. Еще в конце прошлого столетия было установлено, что при нагревании без доступа воздуха каучук распадается с образованием изопрена СН2=С(СНз)—СН=СН2- [c.320]

Замещение гидроксильной группы бромом проходит аналогично, но легче, чем замещение хлором. Бромистый водород получают действием брома на двуокись серы в водной среде или каталитически из брома и водорода . [c.419]

По этому методу образование аминогруппы в положении 4 происходит в процессе циклизации и ее не надо вводить в ядро посредством двух стадий. Однако для преобразования циангруппы в положении 5 в бромметильную требуются три стадии 1) каталитическое гидрирование 2) обработка азотистой кислотой соединения П и 3) обработка бромистым водородом соединения П1. [c.71]

Как уже отмечалось выше, формильная группа легко отщепляется при кислотном алкоголизе или гидролизе. В связи с этим следует отметить, что формильная группа устойчива к действию бромистого водорода в уксусной кислоте [30]. Формильные группы не отщепляются также при каталитическом гидрировании и при действии металлического натрия в жидком аммиаке [30]. [c.178]

Циклические карбонаты устойчивы по отношению ко многим обычным реагентам, в том числе бромной воде [2491, тетраацетату свинца [252], нейтральному или слегка подкисленному раствору перманганата [253], хлористому тионилу [2491, бромистому водороду в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом [254, 255]. Они не изменяются также при каталитическом гидрогенолизе в присутствии палладия [245, 255]. [c.225]

Подобные амиды, однако, отличаются от большинства амидов в одном отношении, которое очень существенно для синтеза пептидов. Карбобензоксигруппу можно отщепить действием реагентов, не затрагивающих пептидной связи каталитическим гидрированием или гидролизом раствором бромистого водорода в уксусной кислоте. [c.1052]

Бромистый водород (НБг) получают сжиганием смеси водорода и парообразного брома или каталитическим взаимодействием элементов в присутствии платинированного асбеста. Он представляет собой бесцветный газ с резким запахом, конденсирующийся в жидкость с температурой кипения —67° С и температурой затвердевания —84° С. При сильном нагревании бромистый водород подвергается термической диссоциации (на 1,1% при 1200° С), проявляя большую устойчивость, чем HJ, но меньшую,, чем НС1. [c.19]

Для идентификации простейших олефинов их можно превратить в бромистые алкилы действием бромистого водорода или в спирты действием серной кислоты определенной концентрации. Терпены обычно идентифицируют на основании свойств их гидрохлоридов, гидробромидов, нитрозохлоридов и других аналогичных продуктов (см. стр. 34—42). Если предыдущие испытания не привели к выводу о природе испытуемого вещества, рекомендуется определить продукт окисления, образующийся при действии перманганата или в случае необходимости озона или гидроперекиси бензоила. Для определения числа непредельных связей часто пользуются титрованием вещества бромом в сероуглероде или четыреххлористом углероде, а также каталитическим гидрированием продукта. [c.531]

Водород из баллона проходит через промывную склянку 1, наполненную водой (счетчик пузырьков), и поступает в колбу 2 с бромом. Т-образная трубка дает возможность направить часть водорода в капельную воронку для компенсации давления. Водород и бром соединяются в каталитической трубке, давая бромистый водород, который проходит через поглотительную колонку 6 и промывную склянку 7. [c.149]

Эта реакция происходит также под влиянием щелочных иодидов и в небольшой степени с алкилбромидами и бромистым водородом хлориды действуют очень слабо [95, 96]. Другой пример — это разложение диэтилового эфира. Каталитическая и некаталитическая реакции дают различные продукты [c.190]

Приготовление бромистого водорода. Бромистый водород для каталитического окисления углеводородов можно получить путем пропускания смеси водорода с небольшим избытком брома через раскаленную докрасна кварцевую трубку. Непрореагировавший бром извлекают из бромистого водорода. [c.148]

Указания Полякова на гетерогенно-гомогенный характер многих каталитических реакций не могли не послужить стимулом к постановке соответствующих научно-исследовательских работ, в том числе работ, имеющих большое практическое значение [62, 69—71, 80, 93]. Особый интерес представляют исследования процессов окисления в присутствии гомогенных катализаторов— бромистого водорода [84, 85, 103], брома [104] и других [105], так как эти исследования также указывают на роль твердой поверхности в первичном инициировании цепей и даже в разветвлении цепей [104]. [c.324]

Из кинетических уравнений, выведенных для каталитического хлорирования, для синтеза бромистого водорода и для многих других примеров, которые будут изложены в дальнейшем, следует, что в уравнение скорости каждого исходного вещества входит функция, определяющая распределение различных форм, а также и коэффициент, учитывающий вероятность развития превращения в благоприятном направлении. [c.72]

Работы лаборатории Шелл девелопмент компани в Эмеривилле (США) привели к интересным результатам в области процессов окисления. Раст и Воган со своими сотрудниками в целом ряде исследований изучил,и влияние газообразного бромистого водорода на процессы окисления низших парафиновых углеводородов и установили его поразительное каталитическое действие [20]. [c.440]

Химические превращення циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н-пропана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бромистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид при гоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Защитную группу можно удалить каталитическим гидрогенолнзом или действием холодного раствора бромистого водорода в уксусной кислоте. Вновь образовавшаяся амидная связь при этом не разрывается и рацемизации а-углеродного атома не происходит. В случае серусодержащих аминокислот для удаления защитной группы рекомендуется применять триэтилсилан (СаНб)з81И и хлорид палладия, так как соединения, содержащие серу, [c.393]

Бромистый водород можпо получать, либо приливая по каплям жидкий бром к кипящему тетралину, либо каталитическим путем из водорода и брома ( Спит. орг. преп. , сб. 2, стр. 109). От бромистого водорода следует отделить свободный бром, для чего газ пропускают над красным фосфором. Вначале бромистый водород можно пропускать очень быстро, но когда раствор станет более насыщенным, скорость пропускания газа следует уменьшить. При энергичном перемешивании раствора поглощение 140 г бромистого водорода занимает около 2 час. если перемешивание производится недостаточно интенсивно, то потребуется более продолжительное время. [c.99]

Поскольку в реакциях с бромом или хлором выделяется галогеноводо род, они являются авто каталитическими. В реакцин с Н-бромсукциними-дом бромистый водород не образуется, поэтому этот метод можно использовать в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.93]

Каталитическое гидрирование азина приводит к получению азосоединения (XXXVI), при нагревании которого. происходит отщепление молекулы азота и получается метиловый эфир гексэстрола (XXXla). Здесь, можно применять самые обычные методы отщепления метильной группы, т. е. действовать бромистым водородом, в результате чего получается гексэстрол. [c.313]

Карбо-п-фенилазобензилокси- и карбо-п-(п -метоксифенилазобен-зилоксигруппы окрашены, что облегчает разделение слоев при хроматографировании или противоточном распределении защищенных пептидов [158]. Эти группы, применявшиеся для защиты а-аминогрупп [107, 162, 163, 167] и са-аминогрупп [168], отщепляли путем каталитического гидрирования [107, 158, 167] и действием бромистого водорода в уксусной кислоте [106, 158, 163, 168]. [c.182]

Недавно была предложена новая, очень перспективная защитная группа, а именно трет-бутилоксикарбонильная (карбо-трет-бутилокси-). Эта группа устойчива к каталитическому гидрированию и к действию металлического натрия в жидком аммиаке, но отщепляется легче, чем карбобензилоксигруппа, хлористым водородом в уксусной кислоте. Вместо хлористого водорода можно применять также бромистый водород, фтористый водород или хлорную кислоту, уксусная кислота может быть заменена другими растворителями. Для введения защитной группы лучше всего применять устойчивый трет-бутилазидоформиат [129—131], можно использовать также трет-бутилфенилкарбонат [132, 133] или трт-бутил-п-нитрофенилкарбонат [134, 135], трет-Бутилокси [c.211]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Строение натурального каучука. При пиролизе каучук деполимеризуется с образованием изопрена. Имеющиеся в молекуле каучука олефиновые связи могут быть каталитически прогидрированы, причем одно звено СдНд потребляет два атома водорода. Каучук присоединяет также по непредельным связям бром и бромистый водород. [c.301]

Тритильная группировка устойчива к действию оснований, но легко отщепляется в кислой среде. Обычно для снятия тритильной группы используют бромистый водород в ледяной уксусной кислоте при охлаждении или хлористый водород в хлороформе при охлаждении Очень хорошие результаты дает также каталитическое гидрирование над платиной или палладием С препаративной точки зрения проще всего снимать тритильную группу нагреванием с разбавленной уксусной кисло- [c.162]

Согласно описанной ниже методике Вибо [1], бромистый этил-2-Н получают каталитическим присоединением бромистого вoдopoдa-H к этилену в присутствии бромистого висмута, нанесенного на асбест. Этилен пропускают через концентрированную серную кислоту, а затем через трубку, содержащую безводный хлористый кальций, где он смещивается с бромистым водородом. Смесь газов пропускают при температуре 20° над катализатором, представляющим собой трехбромистый висмут, панесенный на очищенный асбест (примечание 1). Выходящая из реакционной трубки газовая смесь проходит через промывалку, заполненную водой (примечание 2), а затем через ряд U-образных трубок, заполненных натронной известью. Продукт реакции конденсируют в охлаждаемых при —78° ловушках. Для того чтобы выделить весь галоидалкил, в конце каждого опыта через прибор пропускают в течение 2 час. воздух (примечание 3). Выход бромистого этила за 2,5 часа при скорости этилена 0,5 л/час составляет 6,6 г (84%) (примечание 4). [c.304]

Лангсет и Бак [2] получили бромистый этил-2-Hi каталитической реакцией этилена с бромистым водородом-Н над бромистым висмутом при 200 . Выход продукта с т. кип. 38,30—38,70° при 760 мм рт. ст. составляет 157о- Они приготовили также бромистый этил-2-Hi с выходом 90% нагреванием смеси йодистого этила-2-Hi и бромной меди с обратным холодильником в течение 4 час. [c.305]

О распаде алкилбромидов имеется сравнительно мало данных, одна о они ясно указывают, что распад алкилбромида на олефин и бромистый водород протекает по схеме, аналогичной схеме распада соответствующих х. юридов. Свежая стеклянная поверхность оказывает такой же каталитический эффект, причем гомогенная реакция начинается сразу же посм.е образования на поверхности реакционного сосуда защитного слоя из полимера. Гомогенная реакция распада трет-бутилбромида [50] и изопропп -бромида [51] строго мономолекулярна, в то время как при распаде н-про-пилбромида [52] в отличие от н-пропилхлорида имеет место цепная реакция. Механизм этой реакции вполне аналогичен рассмотренному выше м ха-пизму для хлоридов, за исключением реакции обрыва для объяснения экспериментально найденного порядка реакции /2 относительно конц л -грации реагента следует принять, что обрыв происходит в результате соединения двух атомов брома. [c.226]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]