Бутадиен-стирольные каучуки окисление

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Эти клеи обладают сравнительно низкой клеящей способностью, но исключительно устойчивы к окислению и нагреванию. Для улучшения клеящих свойств бутадиен-стирольного каучука его совмещают с натуральным каучуком или снециальными смолами. Бутадиен-стирольный каучук получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена и стирола в соотношении 70 30. Сополимеризация инициируется мылами, перекисными или персульфатными соединениями. [c.238]

Рис. 7,5, Зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука от концентрации С фенил-Р-нафтиламина при разных те.мпературах,

Рис. 7.6. Зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука при 100 °С от концентрации С разных аминов

Относительная скорость изменения характеристической вязкости бутадиен-стирольного каучука в индукционном периоде окисления при термоокислительной деструкции в присутствии меди, марганца и железа и различных антиоксидантов [48] [c.631]

Значительный интерес представляет влияние наполнителей на старение напряженных резин. Для них определяющим фактором старения является окисление, и наполнители в равной мере ускоряют этот процесс и химическую релаксацию. В качестве примера на рис. 6.16 представлены данные для резин на основе натурального каучука. Аналогичные зависимости получены для резин на основе бутадиен-стирольного каучука. На рис. 6.17 сопоставлено влияние различных антиоксидантов и канальной сажи на скорость химической релаксации напряжений. [c.241]

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

В случае бутадиен-стирольногО каучука изменение отношений оптических плотностей полос 1720, 967 см и полосы 700 см , используемой в качестве внутреннего стандарта, при увеличении времени прогрева образца происходит практически одновременно. Линейной экстраполяцией этих кривых можно определить индукционный период окисления каучука и активность стабилизаторов. [c.235]

В тех случаях, когда измерения проводили при температурах выше 50 °С, образцы помещали в атмосферу азота, что исключало возможность окисления полимера. Для учета изменения размеров образцов с температурой вводили поправку, основанную на значении коэффициента термического расширения, равном 0,0002 град . Это значение коэффициента термического расширения было получено для бутадиен-стирольного каучука SBR примерно того же состава, что и исследуемый сополимер. [c.210]

Натуральный каучук. Присутствие двойных связей делает натуральный каучук более восприимчивым к окислению по сравнению с насыщенными полимерами. После поглощения около 0,01 моль кислорода на 1 моль изопрена при 80 °С молекулярный вес каучука уменьшается до нескольких тысяч и каучук становится липким . При поглощении 0,25 моль кислорода каучук постепенно приобретает хрупкость. Очевидно, сначала по двойным связям образуются гидроперекисные группы. После достижения определенной концентрации гидроперекиси разлагаются с разрывом цепи или с образованием поперечных связей. Интересно отметить, что у полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука происходит только структурирование и не наблюдается реакций, приводящих к разрыву молекулярных цепей. [c.26]

С увеличением концентрации ингибитора зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука от концентрации ингибитора в широком диапазоне температур и для разных ингибиторов описывается кривой с минимумом, и только в отдельных случаях происходит насыщение кривых (рис. 7.5 и 7.6). Сопоставление экспериментальных данных, а также общепринятых теоретических положений [17] дает возможность заключить, что увеличение скорости окисления с повышением концентрации ингибитора выше максимальной связано со способностью ингибитора окисляться непо- [c.254]

М — исходный молекулярный вес полимера уИд, М1,... и соответственно М—М М—М ) и т. д. — молекулярные веса продуктов деструкции. Экспериментально было исследовано - влияние величины исходного молекулярного веса полимера на коэффициент стабильности при ингибированном окислении бутадиен-стирольного каучука, стабилизованного неозоном Д. [c.108]

Бутадиен-стирольные каучуки, так же, как и другие каучуки, при хранении и обработке под влиянием нагревания, света и воздуха претерпевают сильные изменения — окисление, циклизацию, понижение растворимости и др. Для устранения этих явлений в латекс перед выделением из него каучука коагуляцией обычно вводят вещества, которые называют противостарителями (также противоокислителями и антиоксидантами). Эти вещества защищают полимер в латексе и товарный каучук после его выделения из латекса от окисления и тем самым обеспечивают возможность их хранения и переработки. [c.273]

Подробно исследована эффективность различных антиоксидантов при стабилизации бутадиен-стирольных каучуков . Изучалось ингибированное окисление бутадиен-стирольного каучука марки СКС-ЗОАРК (рис. 3 и 4). Данные по изменению пластоэластических свойств бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРК, стабилизованного неокрашивающими антиоксидантами, при длительном хранении приведены в табл. 8. [c.119]

Сажу широко применяют в качестве наполнителя для вулканизатов. Основное назначение наполнителя — придание вулканизату хороших механических свойств. Сажа оказывает различное действие на процессы старения каучука. Как было показано для наполненных вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука 1639], сажа может ускорять окисление каучуков вследствие увеличения абсорбции кислорода. С другой стороны, процессы распада и сшивания цепей замедляются в результате адсорбции и дезактивации промежуточных продуктов автоокисления [576]. [c.145]

Из рис. 31 видно, что под влиянием механического напряжения значительно возрастает скорость окисления бутадиен-стирольного каучука. [c.75]

Ниже приводится влияние деформации на энергию активации реа<кции окисления бутадиен-стирольного каучука. [c.76]

Известно, что с повышением температуры скорость окисления каучука в присутствии ингибиторов значительно возрастает, а период индукции уменьшается. При 150° скорость поглощения кислорода бутадиен-стирольным каучуком в присутствии 1 % фенил-Р-нафтиламина примерно в 1000 раз больше, а продолжительность периода индукции в 500 раз меньше, чем нри 70° (рис. 1). [c.423]

Результаты определения скорости ингибированного окисления бутадиен-стирольного каучука (г ок) как функции концентрации фенил-р-нафтиламина ([/]) при разных температу- [c.423]

Рис. 5. Кинетика окисления бутадиен-стирольного каучука в присутствии различных аминов и гидразина при 130° (3,2 ммоля на моль каучука).

Мюррей и Уотсон показали, что лигнин придает бутадиен-стирольному каучуку стойкость к окислению. Поллак получил сажевые маточные смеси с улучшенными свойствами при введении 2—10 вес. ч. лигнина. [c.429]

Из многих известных перекисей и гидроперекисей в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации в качестве инициаторов (окислителей) применяются только гидроперекиси углеводородов общей формулы R—ООН. Из этих гидроперекисей применяются главным образом гидроперекись -ментана и гидроперекись изопропилбензола. Реже используются гидроперекиси, получаемые при окислении углеводородов скипидара, и моногидроперекись диизопропилбензола [c.268]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Рассмотрим рис. 5.27 и 5.28 [129]. На рис. 5.27 приведены результаты исследования окислительной деструкции бутадиен-сти-рольного каучука при 200°С (работали с набором пленок разной толщины). Как видно из рисунка, интенсивность полосы колебания v( = 0) при 1720 с.м возрастает в ходе окисления. На рис. 5.28 показаны изменения полосы поглощения карбонильной группы, происходящие при термическом разложении побочных продуктов реакции окисления бутадиен-стирольного каучука. [c.180]

Рис. 5.27. Влияние толщины пленки й на скорость окисления бутадиен-стирольного каучука при 200 С [129].

Для относительной оценки эффективности исследованных фенолов как дез активаторов каталитического окисления бутадиен-стирольного каучука (в присутствии аминного антиоксиданта) это выражение может быть упрощено [c.74]

Стереорегулярные Б. к. окисляются с меньшей скоростью, чем натуральный и синтетич. изопреновый каучуки, но с большей, чем бутадиен-стирольные. При окислении в большинстве случаев процессы структурирования преобладают над процессами деструкции окисление ускоряется под действием света. По стойкости к действию озона Б. к. близки к бутадиен-сти-рольпым каучукам. Ионизирующие излучения вызывают структурирование Б. к. число образующихся поперечных связей прямо пропорционально интегральной дозе облучения. Процесс сопровождается изомери-защгей, деструкцией и выделением летучих продуктов. Скорость структурирования в вакууме выше, чем на воздухе. В последнем случае одновременно происходит окисление Б. к. [c.160]

Этилен-пропиленовый каучук. Основными преимуществами этого вида каучука являются низкая стоимость мономеров, стойкость к окислению, озону и старению, низкий удельный вес (0,84—0,86 БСК— 0,93), а также возможность высокого саже- и маслонаполнения. На 100 вес. ч. этилен-пропиленового каучука может быть введено 200 вес. ч. масла и 600 вес. ч. сажи по сравнению с 75 вес. ч. масла и 300 вес. ч. сажи для бутадиен-стирольного каучука и 50 вес. ч. и O50 вес. ч. соответственно для неопрена J38]. [c.473]

Антиоксидант для резин и стабилизатор для каучуков. Защищает от окисления. Не окраЩивает резины и не выцветает при дозировке 1—2 вес. ч Применяется как стабилизатор бутадиен-стирольных каучуков, для защиты белых и светлых резин, в латексных изделиях, в частности в латексной губке. Рекомендуется вводить не более 1 вес. ч. [c.338]

Многие марки сажи действуют как слабые антиоксиданты [256], хотя известны случаи, когда введение сажи ускоряет окисление полимера. В частности, при окислении бутадиен-стирольного каучука каталитический эффект сажи зависит от ее удельной поверхности [639]. Другие авторы [256—258, 265, 268] показали, что присутствие сажи в полиэтилене понижает ингибирующее действие введенных фенольных и аминных антиоксидантов. Например, эффективность Л , У -дифенил-га-фенилендиамина (0,1 вес. %) в полиэтилене с добавкой сажи (3 вес. %) так резко снижается, что период индукции в процессе окисления при 140° С уменьшается с 450 до 100 ч. Такой отрицательный эффект вначале объясняли абсорбцией антиоксидантов на поверхности частиц сажи, однако позднее это явление связывали с каталитическим влиянием сажи на процесс собственного окисления антиоксидантов. Например, окисление 2,6-ди- тгрет-бутилфенола в растворе диметилфталата с образованием [c.107]

Фотоокисление насыщенных карбоцепных полимеров исследовано сравнительно мало. Значительно больше данных имеется для натуральных и синтетических полиеновых каучуков, содержащих двойные связи как в главной, так и в боковых цепях. В таких полимерах может также содержаться небольшое количество звеньев с двойными связями в концевых группах, образовавщимися вследствие /щопропорциониро-вания радикалов, а также в результате отщепления молекул галоидоводородов, органических кислот, воды и т. д. Поэтому данные о фотоокислении каучуков имеют более общее значе-ние . Так, для бутадиен-стирольного каучука характерна очень большая скорость поглощения кислорода воздуха (при 70° С) при облучении образца лампой солнечного света, превышающая примерно в 10 раз эту же величину при окислении в темноте. Бутилкаучук отличается значительно меньшей степенью ненасыщенности и при освещении окисляется менее интенсивно. [c.113]

Для истирания в жестких условиях (быстрое качение или скольжение шин по дороге) температура поверхности резины может достигать точки термического распада, которая для бутадиен-стирольного каучука примерно равна 240° С, а для натурального — 200° С. В подобных условиях обычное механическое истирание дополняется термическим размягчением и разложением, а также истиранием, обусловленным окислением последнее рассмотрено Стилером [c.60]

Он предположил, что положительный температурный коэффициент истирания, наблюдаемый для протекторов шин из натурального каучука, и отрицательный коэффициент для протекторов из бутадиен-стирольного каучука можно объяснить различной стойкостью к окислению этих каучуков. При истирании в мягких условиях, т. е. при низких скоростях перемещения образца, вулкани-заты протекторного типа из натурального и бутадиен-стирольного каучуков имеют сопоставимые значения сопротивления истиранию, но в жестких условиях, когда более высокая температура разложения или размягчения приобретает первостепенное значенье, бутадиен-стирольный каучук намного превосходит натуральный [c.60]

Невулканизованные эластомеры обладают как упругими, так и пластическими свойствами. Для придания необходимой пластичности сырой эластомер перемешивается на воздухе с применением химических пластификаторов или без них. Эта операция может осуществляться на вальцах, в смесителе Бенбери или в пла-стикаторе Гордона. Скорость пластикации натурального каучука проходит через минимум при температурах 107—115° С. Ниже этого диапазона механическому разрыву молекул полимера способствует жесткость каучука, более высокая при более низкой температуре. При температурах выше 115° С пластикации способствует более высокая скорость окисления. В результате пластикации повышается не только пластичность, но также однородность каучука и скорость его вулканизации. Кроме того, пластицированный каучук обладает большей клейкостью и лучшей способностью смешиваться с ингредиентами. Синтетические каучуки пластицируются значительно труднее. Однако в отличие от натурального каучука их легко получить с пластичностью, при которой они пригодны для заводской переработки при смешении синтетические каучуки, как правило, лишь размягчаются на.греванием перед введением остальных ингредиентов. Химические пластификаторы используют иногда при пластикации бутадиен-стирольного каучука, однако чаще всего их применяют при пластикации натурального каучука. [c.280]

Шелтон и Уикхэм провели обширное исследование влияния различных вулканизующих агентов на способность сажи ингибировать термическое окисление вулканизатов бутадиен-стирольного каучука. Результаты, полученные для серных вулканизатов, подтвердили, что в этих системах сажа выполняет ускоряющую функцию. Однако для смеси того же состава, но вулканизованной перекисью, наблюдался ингибирующий эффект (см. рис. 17.3). Таким образом, в перекисных вулканизатах, как и в невулканизо- [c.473]

Рис. 5.28. Изменение оптической плотности полос поглощения карбонильной группы при 1775 СМ (а), 1690 см- (б) и 1720 см" (в) в результате термического расщепления прадуктов окисления бутадиен-стирольного каучука [129].

К первой группе антиоксидантов относятся такие соединения, как ионол, ионокс 100, стабилизатор X, ирганокс 1076, МБ-1, ТБ-3, АО-40 и ирганокс 1010. Введение этих соединений в бутадиен-стирольный каучук, содержащий BLE-25 и металлы переменной валентности, приводит к явному повышению его стабильности как в условиях окисления, так и в условиях термостарения. Низкая стабильность образцов каучука, содержащих ионол и антиоксидант X, в условиях термостарения связана, как видно из данных рис. 1, с их высокой летучестью в этих условиях [17, 18] (термостарение проводилось, в отличие от окисления, в открытой, а не в замкнутой системе). [c.68]

Из данных таблицы 1 видно, что в условиях окисления стабильность маслонаполненного бутадиен-стирольного каучука при введении в него три-(ариламидов)-фосфористой кислоты в дозировке 1 / резко возрастает по сравнению с каучуком, содержащим неозон Д или полигард. [c.176]

Таким образом, данные, полученные о высокой эффективности стабилизирующего действия три-(ариламидов )-фосфористой кислоты в процессе ингибированного окисления бутадиен-стирольных каучуков, лают основание считать, что соединения этого типа могут представить также тперес в качестве антиоксидантов для различных полимерных материал ив. [c.179]

Показано, что три-(ариламиды)-фосфористой кпслогы являются высокоэффективными антиоксидантами в условиях нигионрованного окисления бутадиен-стирольных каучуков, особенно маслонаполненных, и по эффективности значительно превосходят ибозои Д (аминный антиоксидант) и полигард (эфир фосфористой кислоты). [c.179]

Радиационное окисление СКБ обусловливает накопле ние альдегидов, кислот и сложных эфиров. Вопрос об идеи тификации кетонов остается открытым. Обнаружение альдегидов среди стабильных продуктов окисления свиде тельствует о более интенсивном разрушении скелета макро молекулы, чем в случае других воздействий. При введении в цепь полимера бензольного кольца (в случае бутадиен-стирольных каучуков) число разрывов Г- С-овяярй значи гельно уменьшается [c.259]