Бутадиен-стирольный окисление

Относительная скорость изменения характеристической вязкости бутадиен-стирольного каучука в индукционном периоде окисления при термоокислительной деструкции в присутствии меди, марганца и железа и различных антиоксидантов [48] [c.631]

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

Момент времени, начиная с которого знак второй производной вязкости по времени меняется на минус по условию (8), является показателем начала стабилизации системы на ее пути к предельной вязкости. Естественно, при этом вторая производная также стремится к нулю при достижении Например, при модифицировании стандартного окисленного битума БНД 60/90 двумя промышленными эластомерами — этиленпропиленовым сополимером СКЭПТ (третий мономер — дициклопентадиен) и бутадиен-стирольным термоэластопластом ДСТ-ЗОр-01 эффективная динамическая вязкость Т1 реакционной смеси определяется по ходу диспергирования от начального момента времени /о через равные дискретные промежутки времени 1, [c.124]

В случае бутадиен-стирольногО каучука изменение отношений оптических плотностей полос 1720, 967 см и полосы 700 см , используемой в качестве внутреннего стандарта, при увеличении времени прогрева образца происходит практически одновременно. Линейной экстраполяцией этих кривых можно определить индукционный период окисления каучука и активность стабилизаторов. [c.235]

Вискозиметрические измерения проводят на хорошо и свеже-перемешанных адгезивах, в то время как определение клейкости — на застывших образцах, вследствие чего на их поверхности почти всегда имеется тонкая корка, которая может почти устранить клейкость, но не будет заметно влиять на вязкость в массе. Например, образцы различных каучуков выдерживались в озоне в течение 10 мин. Такая обработка привела к снижению / (после 30-секундного контакта от 0,3 до 0,17 МПа для бутилкаучука, от 0,31 до 0,035 МПа для бутадиен-стирольного, от 0,42 до 0,025 МПа для бутадиен-акрилонитрильного и от 0,23 до 0,1 МПа для натурального каучука. Последующая шероховка поверхности, т. е. частичное удаление окисленного слоя, почти восстановила первоначальную клейкость [37]. В работе [39] аналогичное влияние окисления и старения поверхности и благоприятная роль шероховки описано для случая дублирования и последующей совулканизации смеси на основе НК и вулканизованной резины из СКС, [c.90]

Например, при модифицировании стандартного окисленного битума БНД 60/90 двумя промышленными эластомерами — этиленпропиленовым сополимером СКЭПТ (третий мономер — дициклопентадиен) и бутадиен-стирольным термоэластопластом ДСТ-ЗОр-01 эффективная динамическая вязкость г реакционной смеси определяется по ходу диспергирования от начального момента времени /о через равные дискретные промежутки времени [22]. [c.542]

В тех случаях, когда измерения проводили при температурах выше 50 °С, образцы помещали в атмосферу азота, что исключало возможность окисления полимера. Для учета изменения размеров образцов с температурой вводили поправку, основанную на значении коэффициента термического расширения, равном 0,0002 град . Это значение коэффициента термического расширения было получено для бутадиен-стирольного каучука SBR примерно того же состава, что и исследуемый сополимер. [c.210]

Натуральный каучук. Присутствие двойных связей делает натуральный каучук более восприимчивым к окислению по сравнению с насыщенными полимерами. После поглощения около 0,01 моль кислорода на 1 моль изопрена при 80 °С молекулярный вес каучука уменьшается до нескольких тысяч и каучук становится липким . При поглощении 0,25 моль кислорода каучук постепенно приобретает хрупкость. Очевидно, сначала по двойным связям образуются гидроперекисные группы. После достижения определенной концентрации гидроперекиси разлагаются с разрывом цепи или с образованием поперечных связей. Интересно отметить, что у полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука происходит только структурирование и не наблюдается реакций, приводящих к разрыву молекулярных цепей. [c.26]

Значительный интерес представляет влияние наполнителей на старение напряженных резин. Для них определяющим фактором старения является окисление, и наполнители в равной мере ускоряют этот процесс и химическую релаксацию. В качестве примера на рис. 6.16 представлены данные для резин на основе натурального каучука. Аналогичные зависимости получены для резин на основе бутадиен-стирольного каучука. На рис. 6.17 сопоставлено влияние различных антиоксидантов и канальной сажи на скорость химической релаксации напряжений. [c.241]

С увеличением концентрации ингибитора зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука от концентрации ингибитора в широком диапазоне температур и для разных ингибиторов описывается кривой с минимумом, и только в отдельных случаях происходит насыщение кривых (рис. 7.5 и 7.6). Сопоставление экспериментальных данных, а также общепринятых теоретических положений [17] дает возможность заключить, что увеличение скорости окисления с повышением концентрации ингибитора выше максимальной связано со способностью ингибитора окисляться непо- [c.254]

Рис. 7,5, Зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука от концентрации С фенил-Р-нафтиламина при разных те.мпературах,

Рис. 7.6. Зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука при 100 °С от концентрации С разных аминов

Хорошо защищает от окисления, теплового старения, воздействия динамических напряжений и солей металлов. Не выцветает при введении менее 5 вес. ч. На свету окрашивает резину и контактирующие с ней материалы. Хорошо распределяется в каучуке. Дозировка 1—3 вес. ч. в резиновых смесях на основе натурального, бутадиен-стирольного и хлоропренового каучуков. [c.326]

Эти клеи обладают сравнительно низкой клеящей способностью, но исключительно устойчивы к окислению и нагреванию. Для улучшения клеящих свойств бутадиен-стирольного каучука его совмещают с натуральным каучуком или снециальными смолами. Бутадиен-стирольный каучук получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена и стирола в соотношении 70 30. Сополимеризация инициируется мылами, перекисными или персульфатными соединениями. [c.238]

Бутадиен-стирольные сополимеры окисляются на воздухе с образованием продуктов пониженной растворимости. Особенно быстро этот процесс происходит в атмосферных условиях под действием солнечного света, поэтому эксплуатировать соединения на бутадиен-стирольных клеях в атмосферных условиях не рекомендуется. Однако введение различных добавок позволяет повысить стойкость полимера к окислению. Бутадиен-стирольные дисперсии характеризуются низкой температурой пленкообразования, высокой степенью конверсии мономеров (97—99 %) и содержанием сухого остатка 47—55 %. В ряде случаев проводят концентрирование латексов, добиваясь увеличения сухого остатка и вязкости клея. [c.96]

М — исходный молекулярный вес полимера уИд, М1,... и соответственно М—М М—М ) и т. д. — молекулярные веса продуктов деструкции. Экспериментально было исследовано - влияние величины исходного молекулярного веса полимера на коэффициент стабильности при ингибированном окислении бутадиен-стирольного каучука, стабилизованного неозоном Д. [c.108]

Подробно исследована эффективность различных антиоксидантов при стабилизации бутадиен-стирольных каучуков . Изучалось ингибированное окисление бутадиен-стирольного каучука марки СКС-ЗОАРК (рис. 3 и 4). Данные по изменению пластоэластических свойств бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРК, стабилизованного неокрашивающими антиоксидантами, при длительном хранении приведены в табл. 8. [c.119]

Сажу широко применяют в качестве наполнителя для вулканизатов. Основное назначение наполнителя — придание вулканизату хороших механических свойств. Сажа оказывает различное действие на процессы старения каучука. Как было показано для наполненных вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука 1639], сажа может ускорять окисление каучуков вследствие увеличения абсорбции кислорода. С другой стороны, процессы распада и сшивания цепей замедляются в результате адсорбции и дезактивации промежуточных продуктов автоокисления [576]. [c.145]

Взгляды ученых на механизм окисления каучуков непредельного строения типа бутадиеновых и бутадиен-стирольных несколько разнятся, однако основные теоретические положения [c.81]

Из рис. 31 видно, что под влиянием механического напряжения значительно возрастает скорость окисления бутадиен-стирольного каучука. [c.75]

Ниже приводится влияние деформации на энергию активации реа<кции окисления бутадиен-стирольного каучука. [c.76]

Известно, что с повышением температуры скорость окисления каучука в присутствии ингибиторов значительно возрастает, а период индукции уменьшается. При 150° скорость поглощения кислорода бутадиен-стирольным каучуком в присутствии 1 % фенил-Р-нафтиламина примерно в 1000 раз больше, а продолжительность периода индукции в 500 раз меньше, чем нри 70° (рис. 1). [c.423]

Результаты определения скорости ингибированного окисления бутадиен-стирольного каучука (г ок) как функции концентрации фенил-р-нафтиламина ([/]) при разных температу- [c.423]

Рис. 5. Кинетика окисления бутадиен-стирольного каучука в присутствии различных аминов и гидразина при 130° (3,2 ммоля на моль каучука).

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Стереорегулярные Б. к. окисляются с меньшей скоростью, чем натуральный и синтетич. изопреновый каучуки, но с большей, чем бутадиен-стирольные. При окислении в большинстве случаев процессы структурирования преобладают над процессами деструкции окисление ускоряется под действием света. По стойкости к действию озона Б. к. близки к бутадиен-сти-рольпым каучукам. Ионизирующие излучения вызывают структурирование Б. к. число образующихся поперечных связей прямо пропорционально интегральной дозе облучения. Процесс сопровождается изомери-защгей, деструкцией и выделением летучих продуктов. Скорость структурирования в вакууме выше, чем на воздухе. В последнем случае одновременно происходит окисление Б. к. [c.160]

Краски на основе р-ров смолы СПИ (мол. м. 2,0—2,5 тыс.), к-рую синтезируют термич. полимери-. зацией фракции (т. кип. 160—190°С) смолы пиролиза, содержащей стирол, инден, их производные и дицикяо-пентадиен. Для получения С. к. смолу сплавляют с высыхающим или окисленным полувысыхающим растительным маслом при темп-рах выше 260°С. Сплавление осуществляют в присутствии бутадиен-стирольного олигомера, облегчающего этот процесс. Покрытия, образуемые такими С. к., высыхают за 4—6 ч. По атмосферостойкости они близки к покрытиям на основе высыхающих масел и значительно превосходят их по антикоррозионным свойствам и щелочестойкости. С. к. из смолы СПИ особенно пригодны для окраски дощатых полов. [c.275]

Этилен-пропиленовый каучук. Основными преимуществами этого вида каучука являются низкая стоимость мономеров, стойкость к окислению, озону и старению, низкий удельный вес (0,84—0,86 БСК— 0,93), а также возможность высокого саже- и маслонаполнения. На 100 вес. ч. этилен-пропиленового каучука может быть введено 200 вес. ч. масла и 600 вес. ч. сажи по сравнению с 75 вес. ч. масла и 300 вес. ч. сажи для бутадиен-стирольного каучука и 50 вес. ч. и O50 вес. ч. соответственно для неопрена J38]. [c.473]

Антиоксидант для резин и стабилизатор для каучуков. Защищает от окисления. Не окраЩивает резины и не выцветает при дозировке 1—2 вес. ч Применяется как стабилизатор бутадиен-стирольных каучуков, для защиты белых и светлых резин, в латексных изделиях, в частности в латексной губке. Рекомендуется вводить не более 1 вес. ч. [c.338]

Многие марки сажи действуют как слабые антиоксиданты [256], хотя известны случаи, когда введение сажи ускоряет окисление полимера. В частности, при окислении бутадиен-стирольного каучука каталитический эффект сажи зависит от ее удельной поверхности [639]. Другие авторы [256—258, 265, 268] показали, что присутствие сажи в полиэтилене понижает ингибирующее действие введенных фенольных и аминных антиоксидантов. Например, эффективность Л , У -дифенил-га-фенилендиамина (0,1 вес. %) в полиэтилене с добавкой сажи (3 вес. %) так резко снижается, что период индукции в процессе окисления при 140° С уменьшается с 450 до 100 ч. Такой отрицательный эффект вначале объясняли абсорбцией антиоксидантов на поверхности частиц сажи, однако позднее это явление связывали с каталитическим влиянием сажи на процесс собственного окисления антиоксидантов. Например, окисление 2,6-ди- тгрет-бутилфенола в растворе диметилфталата с образованием [c.107]

Фотоокисление насыщенных карбоцепных полимеров исследовано сравнительно мало. Значительно больше данных имеется для натуральных и синтетических полиеновых каучуков, содержащих двойные связи как в главной, так и в боковых цепях. В таких полимерах может также содержаться небольшое количество звеньев с двойными связями в концевых группах, образовавщимися вследствие /щопропорциониро-вания радикалов, а также в результате отщепления молекул галоидоводородов, органических кислот, воды и т. д. Поэтому данные о фотоокислении каучуков имеют более общее значе-ние . Так, для бутадиен-стирольного каучука характерна очень большая скорость поглощения кислорода воздуха (при 70° С) при облучении образца лампой солнечного света, превышающая примерно в 10 раз эту же величину при окислении в темноте. Бутилкаучук отличается значительно меньшей степенью ненасыщенности и при освещении окисляется менее интенсивно. [c.113]

Фотоокисление является основным процессом, вызываемым светом при эксплуатации резин в атмосферных условиях. Как и при-окислении эластомеров в отсутствие света, их светостойкость в значительной степени зависит от ненасыщенности молекулы. По убывающей скорости фотоокисления эластомеры можно расположить в ряд, который качественно совпадает с уменьшением содержания двойных связей НК, бутадиеновый >- бутадиен-стирольный > бутилкаучук > полиизобутилен. Бутилкаучук, однако, менее стоек к действию света, чем следовало ожидать в соответствии с его малой ненасыщенно-стью. По скорости поглощения кислорода (рис. 1.2) растворами каучуков (кинетические параметры этого процесса отличаются от параметров их окисления в твердой фазе) каучуки можно расположить в следующий ряд НК>СКБ, БСК>Б НК>ПХП [23]. Значительной светостойкостью характеризуются резины из фтор- и силоксановых каучуков. ПУ значительно более светостоек, чем НК при облучении светом с Я>290 нм [24], но сильно изменяется при облучении далеким УФ в результате образования хромофорных структур (хиноидные, блоки двойных связей, азоструктуры) [25]. [c.15]

Рис. 31. Влияние механического напряжения на скорость окисления бутадиен-стирольно-го каучука при 123 °С /—без напряжения, 50%-ное удлинение, 250 циклов мин.

Для истирания в жестких условиях (быстрое качение или скольжение шин по дороге) температура поверхности резины может достигать точки термического распада, которая для бутадиен-стирольного каучука примерно равна 240° С, а для натурального — 200° С. В подобных условиях обычное механическое истирание дополняется термическим размягчением и разложением, а также истиранием, обусловленным окислением последнее рассмотрено Стилером [c.60]

Он предположил, что положительный температурный коэффициент истирания, наблюдаемый для протекторов шин из натурального каучука, и отрицательный коэффициент для протекторов из бутадиен-стирольного каучука можно объяснить различной стойкостью к окислению этих каучуков. При истирании в мягких условиях, т. е. при низких скоростях перемещения образца, вулкани-заты протекторного типа из натурального и бутадиен-стирольного каучуков имеют сопоставимые значения сопротивления истиранию, но в жестких условиях, когда более высокая температура разложения или размягчения приобретает первостепенное значенье, бутадиен-стирольный каучук намного превосходит натуральный [c.60]

Например, Доук предположил, что активные галогены, перекиси, ге-хиноны и другие соединения являются эффективными промоторами потому, что реагируют с каучуком с образованием аллильных радикалов. Эти радикалы могут взаимодействовать друг с другом с образованием углерод-углеродных поперечных связей, приводящих к получению полимерного геля. Реакции этого типа могут более или менее успешно конкурировать с реакциями образования сажевого геля преобладающее направление реакций зависит как от молекулярной структуры каучука, так и от реакционной способности сажи. Реакция полимерного радикала с сажей облегчается, если поверхность сажи очень реакционноспособна, как, например, у сильно окисленных канальных саж. В смесях на основе легко сшивающихся каучуков (например, бутадиен-стирольных) могут преобладать реакции поперечного сшивания. Доук и Гесслер предположили также, что одна из групп бифункционального соединения (например, /г-динитрозобензола) может связываться с каучуком, а другая — с сажей. По мнению Уокера промотирование натурального каучука бифункциональным соединением (например, N,4-динитрозо-Ы-метиланилином) протекает по следующим реакциям [c.224]

Невулканизованные эластомеры обладают как упругими, так и пластическими свойствами. Для придания необходимой пластичности сырой эластомер перемешивается на воздухе с применением химических пластификаторов или без них. Эта операция может осуществляться на вальцах, в смесителе Бенбери или в пла-стикаторе Гордона. Скорость пластикации натурального каучука проходит через минимум при температурах 107—115° С. Ниже этого диапазона механическому разрыву молекул полимера способствует жесткость каучука, более высокая при более низкой температуре. При температурах выше 115° С пластикации способствует более высокая скорость окисления. В результате пластикации повышается не только пластичность, но также однородность каучука и скорость его вулканизации. Кроме того, пластицированный каучук обладает большей клейкостью и лучшей способностью смешиваться с ингредиентами. Синтетические каучуки пластицируются значительно труднее. Однако в отличие от натурального каучука их легко получить с пластичностью, при которой они пригодны для заводской переработки при смешении синтетические каучуки, как правило, лишь размягчаются на.греванием перед введением остальных ингредиентов. Химические пластификаторы используют иногда при пластикации бутадиен-стирольного каучука, однако чаще всего их применяют при пластикации натурального каучука. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология