Неоднородность по молекулярному весу

В связи с тем, что металлический натрий трудно равномерно распределить в мономере, получаемый полибутадиен обладает значительной неоднородностью (по молекулярному весу и другим свойствам). В непосредственной близости от стержней образуется твердый и эластичный продукт, в зонах, более удаленных от катализатора,—мягкий и пластичный. Весьма трудоемка также операция извлечения стальных стержней из вязкого блока полимера. [c.230]

Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266]

Большим недостатком такого метода является возможность возникновения местных перегревов, в результате которых получается неоднородный по молекулярному весу полимер. Полимер прилипает к стенкам реактора, и этим затрудняется его извлечение. В промышленности этот метод находит ограниченное применение. Используется он, например, при полимеризации метилметакрилата для получения листового органического стекла. В лабораторной практике блочная полимеризация применяется довольно часто при исследовании скорости и механизма полимеризации. [c.189]

Вследствие этого молекулы таких соединений обычно называются макромолекулами. Понятие р молекулярном весе высокомолекулярных соединений имеет ряд особенностей по сравнению с понятием о молекулярном весе низкомолекулярных соединений. Характерным отличием высокомолекулярных соединений является то, что они представляют собой смесь макромолекул различной величины, т. е. высокомолекулярные соединения полидисперсны (неоднородны) по молекулярному весу. Поэтому их молекулярный вес является средней величиной для смеси составляющих его макромолекул, молекулярный вес которых колеблется около этого среднего значения. [c.368]

Из сказанного выше следует, что для правильного выбора методов изучения молекулярных характеристик полимеров важнейшее значение имеет прежде всего изучение степени их неоднородности по молекулярному весу. Вполне естественно ожидать также, что различные примеси случайного характера (растворители, влага и т. д.) также могут оказать определенное влияние на измеряемые характеристики. [c.6]

Молекулярный вес линейных полимеров является одной из основных характеристик полимеров. Полимеры неоднородны по молекулярному весу (являются смесью полимергомологов), поэтому для характеристики полимера определяют его средний молекулярный вес. [c.164]

При блочном способе полимеризации подвергается чистый исходный мономер. Полимеризация протекает вплоть до образования сплошной массы (блока) полимера. Блок (лист, плита, стержень) обычно является полуфабрикатом и превращается в изделие, как правило, путем механической обработки, что сопряжено с большими потерями материала. Недостатком этого способа полимеризации является также трудность отвода тепла реакции, в результате чего получается полимер, неоднородный по молекулярному весу. [c.384]

Полимеры одинакового химического строения, полученные в разных условиях, могут отличаться по физико-механическим свойствам, так как они неоднородны по молекулярному весу. Определение зтих свойств позволяет сделать выводы о строении полимеров, их молекулярном весе, молекулярно-весовом распределении и подобрать условия переработки. [c.88]

Продукт, полученный этим методом, является сравнительно низкомолекулярным и неоднородным по молекулярному весу, что видно по его мягкости. Применяя солянокислый гексаметиленди- [c.58]

В общем случае сополимер и исходная смесь мономеров имеют неодинаковый состав, причем концентрация мономеров в процессе полимеризации будет меняться. Следовательно, будет меняться и состав сополимера. Вследствие этого, наряду с обычной для полимеров неоднородностью по молекулярному весу, у сополимеров появляется еще неоднородность макромолекул по составу. Если константы сополимеризации аир сильно отличаются друг от друга (например, а>1 Р 0), то после исчерпания одного из мономеров начинается раздельная полимеризация. [c.119]

Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии инициаторов, чаще органических перекисей. В блоке можно проводить также термическую и фотохимическую полимеризацию. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при разной температуре и полимер получается неоднородным по молекулярному весу. Во избежание этого блочную полимеризацию проводят с малой скоростью и в небольшом объеме. Кроме того, удаление блока из полимеризатора и его переработка связаны с большими трудностями. Поэтому блочную полимеризацию целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо сложной дополнительной обработки. Блочным способом получают прозрачное органическое стекло из стирола и метилметакрилата, заливая мономер в форму, которую нужно придать готовому изделию. [c.122]

Другой способ определения неоднородности по молекулярным весам заключается в подборе такой функции распределения, которая позволяет получить рассчитываемые по моментам экспериментально определенной концентрационной кривой средние молекулярные веса [65]. Поскольку z + 1)-средний молекулярный вес оказывается предельным средним весом, который можно рассчитать по данным эксперимента с любой степенью точ- [c.240]

В двух предыдуш их разделах (А и Б) было установлено, что в зависимости от типа оптической системы регистрации можно получить различные средние величины коэффициента диффузии. Следовательно, можно установить меру полидисперсности по коэффициентам диффузии из отношения этих средних величин и из ширины кривой распределения оценить сами коэффициенты диффузии. Основную ценность представляют не распределения по коэффициентам диффузии, а распределения по молекулярным весам. В частности, особый интерес представляет оценка степени неоднородности по молекулярным весам Mw/M [18]. [c.256]

Сополимеры могут быть получены как в процессе сополимеризации, так и в результате частичного химического превращения в цепях гомополимеров. В обоих случаях могут образоваться весьма неоднородные по молекулярному весу (молекулярная неоднородность) и по составу (композиционная неоднородность) сополимеры, свойства которых являются в сущности результатом наложения свойств различных макромолекул и не определяются однозначно средним молекулярным весом и средним составом образца. [c.321]

Определение неионогенных СПАВ, Неионогенные СПАВ пока находят не такое широкое применение, как анионные, однако производство их все время увеличивается. Онределение неионогенных СПАВ сопряжено с большими трудностями, чем определение ионных СПАВ, поскольку образцы, как правило, очень неоднородны по молекулярному весу. С другой стороны, число типов неионогенных СПАВ достаточно велико. [c.238]

Средний молекулярный вес — сумма молекулярных весов отдельных молекул вещества, неоднородного по молекулярному весу, отнесенная или к весу (средневесовой молекулярный вес УИю), или к общему числу макромолекул (среднечисловой молекулярный вес М ). В зависимости от метода определения для полимеров экспериментально может быть определен средневесовой или среднечисловой молекулярный вес. [c.24]

Непрерывный процесс полимеризации позволяет уменьшить неоднородность по молекулярному весу. Однако для переработки необходимы материалы с различным молекулярным весом. Регулирование его может быть достигнуто несколькими путями. Во-первых, за счет изменения технологического режима синтеза. Во-вторых, путем механического смешения материала с различным молекулярным весом. В этом случае низкомолекулярный полимер играет роль пластификатора. [c.221]

Однако определение химической неоднородности методом фракционного осаждения или растворения на практике встречает большие затруднения, так как способность к растворению зависит и от других факторов (неоднородности по молекулярному весу, возможности образования мостичных связей между макромолекулами и т. д.). [c.58]

Средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы составляет 220—250, триацетата целлюлозы —260—300. Однако ацетилцеллюлоза неоднородна по молекулярному весу. Методом фракционного осаждения водой из 5%-ных растворов ацетилцеллюлозы выделены четыре фракции, характеристика которых приведена в табл. 6. [c.67]

Р и с. 295. Суммарная кривая поглощения света или показателя преломления для полимера, неоднородного по молекулярному весу и по химическому составу, полученная в результате наложения большого числа гауссовых кривых, имеющих максимумы в различных точках. [c.440]

Синтетические полимеры образуются при полимеризации или поликонденсации молекул мономеров. Механизм этих реакций обусловливает образование макромолекул различной степени полимеризации. Даже природные высокомолекулярные соединения (за исключением некоторых белков) неоднородны по молекулярному весу. Поэтому каждый образец полимера характеризуется своим распределением по молекулярным весам, выражаемым функцией распределения или кривой распределения по молекулярным весам. Однако в настоящее время определение кривой распределения по молекулярным весам еще достаточно затруднено. В полимерной химии так называемый молекулярный вес полимеров является лишь средней статистической величиной. В зависимости от применяемых методов усреднения различают несколько типов средних молекулярных весов >) [15]. [c.13]

Растворы полимеров представляют собой полидис-персные системы, так как растворенное вещество неоднородно по молекулярному весу. Поэтому повышение температуры кипения или понижение температуры замерзания выражается следующим уравнением [c.20]

Кроме неоднородности по молекулярным весам, многие полимеры неоднородны и по химическому строению. [c.33]

На растворимость высокомолекулярных веществ оказывают влияние их неоднородность по молекулярному весу и наличие примесей электролитов. Поэтому возникает необходимость очистки высокомолекулярных материалов. [c.74]

Для веществ, имеющих сравнительно большие размеры частиц, производимое центрифугой разделение частиц дает возможность определить их распределение по размерам. Установлено, что в большинстве белков частицы либо однородны по молекулярному весу, либо содержат лишь небольшое число отдельных компонентов. Молекулы белков имеют приблизительно сферическую форму. Однако молекулы других природных и синтетических высокополимерных соединений обычно неоднородны по молекулярному весу и имеют сильно удлиненную форму. [c.462]

Блочным способом можно получать полйбугадиен, полистирол, полихлоропрен, полимети. метакрилат и другие полимеры. Суще-ствеппым недостатком этого способа являстся плохой теплообмен в системе, а так как полимеризация — сильноэкзотермический процесс, то во. никают значительные местные перегревы продукта, вследствие чегО получается по тимер, неоднородный по молекулярному весу. Кроме того, при блочной полимеризации мономер не полностью превращается в полимер, а присутствие мономера вредно сказывается на свойствах полимера. [c.46]

Понятия молекулярного веса для полимеров и низкомолекулярных соединений не адекватны. От последних полимеры отличаются полидпсперсностью, или неоднородностью по молекулярному весу. Если даже синтезированный полимер не содержит примесей или загрязнений, он не является чистым веществом в общепринятом смысле этого слова. Самые чистые полимеры представляют собой смесь молеку.л различного молекулярного веса. Полиднсперсность полимеров обусловлена статистическими закономерностями реакций их образования. Когда говорят о молекулярном весе полимера, имеют в виду его средний молекулярный вес. Для того чтобы полностью охарактеризовать полимер, необходимо знать его средний молекулярный вес и распределение по молекулярным весам отдельных молекул данного полимера. Контроль за молекулярным весом и молекулярновесовым рас- [c.27]

Образцы амилозы, использованные в этой работе, вероятно были очень неоднородными по молекулярному весу и коэффициенту диффузии. Этот фактор не принимался во внимани в процессе измерений. [c.417]

Блочным способом можно получать полибутадиен, полистирол, полихлоропрен, полиметилметалкрилат и другие полимеры. Существенным недостатком этого способа является плохой теплообмен в системе, а так как полимеризация является сильноэкзотермическим процессом, то возникают значительные местные перегревы продукта, вследствие чего полимер получается неоднородным по молекулярному весу. Кроме того, при блочной полимеризации мономер неполностью превращается в полимер, а присутствие мономера вредно влияет на свойства полимера. [c.48]

С учетом того, что все типы движения определяются оди 1м и тем же коэффициентом трения, выводы теории гибких цепей, касающиеся неоднородной по молекулярному весу смес , могут быть сформулированы следующим образом ). В смеси двух полимеров с молекулярными весами и М2 вклад компонента 1 в спектр релаксации будет иметь величину Ш1рНТ1М1, где ач — весовая доля полимера 1 (так как П = = Ш1рЛ о/Л-11). Времена релаксации будут определяться выражением [c.197]

К сожаленню, для полимеров, однородны.х по молекулярному весу, по-видимому, нет экспериментальных данных, за нсключенпем данных по релаксации напряжений [42], полученных для специально синтезированного образца полистирола. Другие исследованные полимеры имеют умеренно широкое распределенпе по молекулярны.м весам (грубые фракции) илн очень широкое (нефракциони])ованные полимеры) при отсутствии сведени о распределении по молекулярным весам можно только сравнить экспериментально полученные вязкоупругие функции с теоретически рассчитанными для однородного полимера и проверить, связано ли расхождение с неоднородностью по молекулярному весу, [c.205]

Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]

При фракционировании макромолекул обычно предполага(зтся, что макромолекулы различаются только по молекулярному весу и обладают одинаковым химическим составом. Но такое предполо кение не выполняется для большого числа сополимеров и соединений, которые частично модифицированы после проведения синтеза, а также для некоторых природных соединений и ряда других полимеров. В подобных соединениях отдельные макромолекулы могут отличаться друг от друга по химическому составу, несмотря, папример, на одинаковые молекулярные веса. Предельный случай химической неоднородности можно представить смесями двух или более гомополимеров. В таких случаях имеет место неоднородность по химическому составу макромолекул наряду с неоднородностью по молекулярным весам. Можно полагать, что физические свойства образца определяются степенью неоднородности по молекулярным весам, а также величиной химической неоднородности макромолекул. Это предполон ение полностью подтверждается на практике [1—4]. Следовательно, при исследовании физических свойств образцов и при оценке данных кинетики полимеризации также необходимо учитывать химическую неоднородность и проводить ее определение. [c.292]

В 1955 г. в научном институте Ширлея было проведено сравнительное исследование молекулярных весов и определение неоднородности по молекулярному весу образцов четырех волокон обычного вискозного шелка, тенаско (упрочненное вискозное волокно), медно-аммиачного и дурафила (высокопрочное вискозное волокно). Образцы обрабатывали смесью 75 ч. азотной кислоты, 20 ч. уксусной кислоты и 5 ч. уксусного ангидрида. Полученные нитраты растворяли в ацетоне и фракционировали методом дробного осаждения последовательным добавлением к ацетоновому раствору небольших порций гексана, не растворяющего нитраты целлю.иозы и являющегося осадителем. [c.32]

При облучении а-пинена выделялся водород и получены изомеры и неидентифицированный тример, выход которого составлял около 5 молей на 100 эв, в то время как Р-пинен в тех же условиях не образовывал изомеров, но на 90% превращался в частично нерастворимый полимер с величиною G, достигающей 2230 в зависимости от условий осушки. Умеренно высушенный р-пииен дал плохо воспроизводимые результаты [321, поэтому применяли следующую стандартную методику осушки мономер пропускали в вакуумную установку через колонку длиной 10 см из выдержанного активированного силикагеля для хроматографии. Образовавшийся полимер, неоднородный по молекулярным весам, фракционировали хлороформом или четыреххлористым углеродом растворимая фракция с температурой плавления 150—179° имела среднечисловую степень полимеризации 1360, а фракция, нерастворимая в хлороформе (молекулярный вес не опре- [c.545]

Метод непосредственного определения йс1йх особенно полезен при исследовании растворенных веществ, неоднородных по молекулярному весу. [c.17]