Полихлоропрен условия

В зависимости от условий полимеризации могут быть получень различные продукты полимеризации хлоропрена. При 20° С и малой степени превращения мономера в полимер получается мягкий, пластичный, растворимый в бензоле а-полихлоропрен. Если полимеризацию при той же температуре довести до конца, получается [c.465]

Высоконаполненные вулканизаты недостаточно стойки к действию озона в статических условиях. Для повышения озоностойкости необходимо вводить антиозонанты и носки (до 4 вес. ч.). Большинство пластификаторов снижает озоностойкость полихлоропренов. [c.90]

Для проявления высокоэластической деформации необходимы два условия наличие цепных молекул достаточно большой гибкости и высокая скорость изменения их формы, т. е. цепи полимера должны обладать высокой кинетической гибкостью (см. стр. 70). Такими полимерами являются полихлоропрен, полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты или со стиролом, содержащие не менее 50% бутадиена (нитрильные и стирольные каучуки), и другие полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии в широком диапазоне температур, включая комнатную. У полимеров с более жесткими цепями при обычных температурах высокоэластические деформации не проявляются, они находятся в стеклообразном состоянии и переходят в высокоэластическое состояние только при нагревании. Однако энергия активации высокоэластической деформации у них больше, чем у каучукоподобных полимеров. Например, для полиметилметакрилата при 130°С 105 кДж/моль. Следовательно, процессы высокоэластической деформации замедлены. Образование редкой пространственной сетки способствует проявлению высокоэластической деформации, так как предотвращает процессы течения. По мере увеличения частоты сетки равновесная высокоэластическая деформация уменьшается. Образование большого числа поперечных связей в каучуках приводит к получению твердого материала, не способного к высокоэластической деформации (эбонит). [c.151]

Как и для всех полимеров, в условиях кристаллизации, близких к равновесным, в эластомерах должны образовываться монокристаллы с вытянутыми цепями. Однако скорость кристаллизации вблизи Т л для подавляющего большинства эластомеров весьма мала. Кроме того, для каучуков с высокими Тпл (полихлоропрен, НК, полиуретаны) она сопоставима со скоростью химических изменений (старения). Поэтому в эластомерах монокристаллы с вытянутыми цепями таким путем получены не были. [c.44]

Морфология кристаллических образований полихлоропренов, закристаллизованных при комнатной температуре, т. е. выше Т- , исследована наиболее полно. В этих условиях разные типы полихлоропренов кристаллизуются в блоке с образованием сферолитов радиального типа или зерен, диаметр которых, после окончания кристаллизации колеблется от 1 до 30 мкм, в зависимости от типа каучука, причем диапазон значений D при одинаковых условиях кристаллизации воспроизводится для данного типа каучука с точностью до 5%. [c.164]

При кристаллизации в пленке из раствора при комнатной температуре образуются крупные сферолиты большого размера. При повышении температуры кристаллизации до 25 °С и медленном испарении растворителя один из наиболее регулярных полихлоропренов — наирит НП — кристаллизуется в виде сферолитов диаметром 100 мкм (см. рис. 19, а). Уже в этих условиях наблюдается переход от радиального к кольцевому типу сферолитов. Для получения четких сферолитов полихлоропрена, как и для большинства других каучуков, оптимальная толщина пленки каучука (d) равна 10 мкм. Изменение размера поликристаллов (сферолитов и зерен) с температурой при кристаллизации в пленке можно проследить по рис. 21 (кривая 1). Изменяя скорость испарения растворителя, также можно в широких пределах регулировать размеры сферолитов в пленке . [c.164]

Атмосферостойкость соединений на эластичных клеях во многом определяется поведением каучука в атмосферных условиях. Одним из наиболее атмосферостойких каучуков, часто применяемых в таких клеях, является полихлоропрен. Высокая атмосферостойкость [c.220]

В подавляющем большинстве случаев вулканизация происходит при нагревании резиновых смесей, содержащих свободную элементарную серу, до 140—160°С. Однако ни повышенная температура, ни наличие серы не являются обязательными условиями вулканизации. Некоторые резиновые смеси могут вулканизоваться под действием ультраускорителей при комнатной температуре в присутствии некоторых химических соединений, не содержащих серы, например, ди- и тринитробензола, органических перекисей, галогенпроизводных бензохи-нона, диазоаминобензола и др. Полихлоропрен, например, вулканизуется при помощи окислов металлов цинка, магния, кадмия и др. [110, 111]. [c.87]

На рис. 49 приведены пирограммы резин на основе каучуков разных типов (СКИ-3, СКД и бутилкаучука БК-1675) с добавками наирита (по 3%). Несмотря на то что не во всех случаях удалось при заданных условиях отделить характеристический пик 7 от других продуктов пиролиза с близкими характеристиками удерживания, из пирограмм видна возможность определения небольших количеств полихлоропрена в реальных образцах резин с пределом обнаружения не хуже чем 1% (масс.). Для обнаружения полихлоропренов с целью увеличения надежности определения целесообразно использовать оба характеристических компонента (пики 4 и 7). [c.158]

Благодаря наличию в молекуле атома хлора реакционная способность соседней с ним двойной связи понижается. Поэтому энергия активации первичного акта присоединения кислорода для полихлоропрена выше, чем для неполярных каучуков, и окисление полихлоропрена при невысоких температурах протекает медленно. Однако образование двух полярных групп в одном участке цепи (атом хлора, кислородная группа) и появление в связи с этим возможности отщепления хлористого водорода создают условия для ускорения процесса окисления, особенно при повышении температуры. Таким образом, при повышенных температурах полихлоропрен не обладает высокой стойкостью к старению. [c.34]

Полимеризация хлоропрена. Полихлоропрен образуется полимеризацией хлоропрена эмульсионным методом При комнатной температуре вся масса жидкого хлоропрена в течение 10 дней превращается в нерастворимый эластичный продукт —так называемый. -полимер, по физико-механическим свойствам напоминающий ненаполненные вулканизаты натурального каучука. Свойства полимера сильно меняются в зависимости от условий полимеризации. [c.296]

Полихлоропрен. Оболочки из вулканизованного полихлоропрена обладают хорошей стойкостью к нагреву, маслу, погодным факторам, огню и механическим нагрузкам. Перед ПВХ полихлоропрен имеет дополнительные преимущества — это высокая гибкость и стойкость к разрывам при растяжении и износу. Такие оболочки особенно хорошо подходят для гибких кабелей, используемых в тяжелых условиях. [c.320]

Коагуляцию латекса можно вызвать добавкой кислот, спирта, ацетона и многих солей. Полихлоропрен выделяется при этом в виде липкой массы, которая вначале мягка и пластична, но по мере удаления воды проявляет свойства вулканизованного каучука. Естественно, что при получении полихлоропреновых каучуков эмульсионным способом необходимо подбирать такие условия процесса, которые исключают образование вулканизованного полимера. [c.314]

Полихлоропрен можно обрабатывать почти так же, как и натуральный каучук, на стандартном оборудовании резиновых заводов. Он вальцуется на обычных вальцах или в закрытых смесителях. Хотя полихлоропрен обычно заправлен стабилизатором, все же необходимо тщательно следить за условиями его хранения во избежание преждевременной вулканизации. [c.343]

Вальцевание оказывает на полихлоропрен слабое размягчающее действие. Смеси его можно каландрировать и шприцевать, но только при более низкой температуре, чем смеси из натурального каучука. Сильно загруженные смеси легче каландрируются и менее чувствительны к температурным колебаниям. Вообще же температурные условия для полихлоропрена чрезвычайно важно строго поддерживать и контролировать при всякой обработке. [c.343]

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превраш,ения) и сши-вания (межмакромолекулярные реакции). [c.280]

Рассмотрим два примера. Гибкие полимеры (натуральный каучук, полибутадиен, полихлоропрен и др.) легко образуют ориентированную структуру при растяжении, но сохранить ее могут только под напряжением. После снятия деформирующей силы внутреннее тепловое движение нарушает достигнутый порядок и во.чвращаст макромолекулы в исходное состояние — конформацию свернутого клубка, т е. 7 Уо(ф) Для ориентации жесткоцепных полимеров требуется большее напряжение, но за счет сильного межмопекулярного взаимодействия между ориентированными макромолекулами ориентированная структура может сохраниться при условии [c.67]

Большой интерес представляет хлорированный хлоропреновый каучук (хлорнаирит). Условия хлорирования полихлоропренов аналогичны условиям хлорирования полиизопренов. Хлорирование проводят в дихлорэтане или хлороформе при 45 °С и дневном освещении в присутствии азобисизобутиронитрила, а на последних стадиях хлорирования для разрушения гель-фракции и снижения молекулярной массы полимера к хлору добавляют кислород [97, 98]. Предельное содержание связанного хлора составляет 68%. [c.16]

Затруднение ориентации при деформации с усилением межмолекулярного взаимодействия связано с тем, что в этом случае уже в недеформированном образце имеется определенная упорядоченность структуры. При комнатной температуре эта упорядоченность у полихлоропрена будет больше, чем у НК, так как полихлоропрен кристаллизуется, а НК не кристаллизуется в этих условиях. Естественно ожидать, что изменение структуры при растяжении благодаря ориентации и кристаллизации у НК долж-21 [c.323]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

Двойная связь в полибутадиене труднее поляризуется, поэтому он менее склонвхЧ к ионным реакциям, чем полиизопрен. Например, скорость эпоксидирования полибутадиена монопергидрофталевой кислотой в 7 раз меньше, чем для полиизопрена, в тех же условиях. Полихлоропрен, двойные связи которого обеднены электронами, реагирует по ионному пути еще медленнее скорость его эпоксидирования примерно в 50 раз меньше, чем у полиизопрена [26]. [c.47]

Способность наирита НТ кристаллизоваться уже при комнатной температуре позволила разр-.ботать промышленные гуммировочные составы, которые при необходимости можно применять и без термической вулканизации, например при антикоррозионной защите крупногабаритных конструкций. Для того, чтобы получить из наирита НТ растворы достаточно высокой концентрации, его подвергают деструкции вальцеванием. При обработке на вальцах высокие напряжения сдвига, сопровождаемые выделением тепла, вызывают механохимический эффект, приводящий к деструкции главной цепи каучуковой макромолекулы. В этих условиях имеющиеся у наирита НТ, как и у других регулированных серой полихлоропренов, полисульфидные связи разрываются, чему способствует добавка к каучуку тиу- [c.104]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Наиболее явно этот эффект проявляется в случае, когда подложку (например, пленку полиэтилентерефта-лата) помещают внутрь образца полипропилена В этих условиях при отсутствии градиента темпер-атуры в слое полипропилена, примыкавшем к пленке полиэтилентере-фталата, были обнаружены транскристаллитные структуры, ориентированные перпендикулярно поверхности. При помощи сканирующей электронной микроскопии обнаружены торцы транскристаллитов, выходящие на поверхность образца полипропилена. На поперечном срезе образца полипропилена видно, что наружный транскристаллитный слой переходит в объеме в сферо-литную зону. Зародышеобразующее действие подложек было изучено также на примере капролона. Хорошо выраженный модифицированный слой толщиной 70 мкм обнаружен в полихлоропрене на границе с металлом [146]. Износостойкость поверхности образцов полипропилена, полученного прессованием на политетрафторэтилене, оказалась в 2 раза выше, чем образцов, полученных на фольге. Было обнаружено также [139], что пленки полипропилена, имеющего модифицированный слой, обладают пониженным коэффициентом диффузии. Моди фйцир ованная поверхность капролона при применении в качестве подложек политетрафторэтилена, стекЛа алю мйния обладает повышенной стойкостью к истиранию [145]. . ....... [c.98]

Эластичность реального каучука. Деформация реального каучука никогда не является полностью высокоэластической. Условие независимости внутренней энергии от деформации выполняется только приближенно и при не слишком больших растяжениях. (порядка нескольких десятков процентов при комнатной температуре). При больших деформациях в ряде каучуков начинает развиваться кристаллизация (например, в натуральном каучуке, бутилкаучуке или полихлоропрене), приводящая к возникновению существенной зависимости внутренней энергии от деформации и, следовательно, к изменению природьг эластичности. В случае некристаллизующихся каучуков (бутадиеновых каучуков) при больших деформациях также возникает зависимость внутренней энергии (или объема) от величины деформации, т. е. наряду с высокой эластичностью проявляется упругость кристаллического типа. В последнем случае изменение механизма упругости вызвано тем обстоятельством, что в сильно деформированном образце гибкость выпрямленных цепей весьма ограничивается приложенными растягивающими силами. Иначе говоря, при большой деформации растяжения выпрямленная цепь ведет себя, как жесткая молекула. Вследствие этого дальнейшее развитие деформации приводит к проявлению упругости, характерной для кристалла. [c.200]

Виды полимеров хлоропрена и их строение. Благодаря наличию в молекуле хлоропрена атома хлора полимеризация этого соединения протекает значительно быстрее, чем полимеризация бутадиена. При комнатной темперагуре вся масса жидкого хлоропрена в течение 10 дней превращается в нерастворимый, эластичный продукт, обладающий сопротивлением разрыву до 140 кг/см-. Этот продукт носит название уу-полихлоропрена. Свойства -полихлоропрена несколько вариируют в зависимости от условий полимеризации. Так, если полимеризацию вести при температуре выше 45", то образуется продукт с прочностью ие более 60 кг/см-. При растяжении -полихлоропрен дает фазер-рентгенограмму. Физико-механические свойства и-полихлоро-прена позволяют сравнивать его с ненаполненным вулканизатом натурального каучука. [c.384]

Наряду с указанными основными видами полимеров хлоропрена в известных условиях образуется нераствори.мый, жесткий, гранулированный в виде крупинок или шариков полимер. Он носит название (и-полихлоропрен. Контакт с металлическими стенками, наличие в полимеризующейся системе солей металлов способствует образованию этого типа полимера, включения которого в хлоропреновом каучуке снижают техническую ценность продукта. [c.384]

Многие хлорсодержащие полимеры (такие, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полихлоропрен, полиэпихлоргидрин и т. д.) являются стабильными веществами и широко используются в промышленности. Однако при определенных условиях входящий в них атом хлора может вступать в реакции с нуклеофильными агентами. [c.30]

Основная задача герметика — препятствовать проникновению в конструкцию влаги и воздуха при всех возможных для данного района климатических условиях. Поэтому герметизирующий материал должен обладать эластичностью при всех колебаниях температуры наружного воздуха, влаго-воздухонепро-ницаемостью, атмосферостойкостью и рядом других свойств. Этому комплексу эксплуатационных требований в наибольшей степени отвечают герметики, изготовленные на основе стойких высокополимеров, таких, как полиизобутилен, полихлоропрен, тиокол и др. [c.41]

Хлорсульфонированный ПЭ. Вулканизованные оболочки из такого материала обладают даже лучшими механическими свойствами, чем полихлоропрен, а также еще большей устойчивостью к теплу, маслу и погодным факторам. Хлорсульфированный ПЭ также пригоден для работы в условиях, упомянутых для полихлоропрена. [c.320]

В зависимости от условий полимеризации полимер является либо вязким либо твердым эластичным веществом и весьма напоминает каучук. По своему строению он, подобно полибутадиену, относится к ряду гутаперчи и является транс-изомером (рис. 187).Полихлоропрен имеет молекулярный вес 100 ООО—300 ООО. Он более устойчив к действию углеводородов (бензин, масло), чем каучук. Удельный вес его 1.27. Размягчается при 70—90°. На рис. 188 и 189 показана рентгенограмма хлоро-прена. [c.412]

Установление общих закономерностей газо- и паропроницаемости полимеров в. различных средах, а также способности поли- 1еров сорбировать пары жидкостей позволяет правильно выбирать тип полимера применительно к условиям эксплуатации. Например, наименее газопроницаемым эластомером является полиизобутилен и близкий к нему по химической структуре бутилкаучук. Поэтому в производстве автомобильных камер, где требуются высокие зна-черия газонепроницаемости и прочности, бутилкаучук является оптимальным материалом. Из каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации, наиболее низкой газопроницаемостью обладает полихлоропрен, поэтому для производства шаров-, зондов используются почти исключительно хлоропреновые латексы различных типов. [c.98]

Полимеризация хлоропрена протекает легко и в зависимости от условий может привести к полимерам трех видов при самопроизвольной полимеризации хлоропрена (при хранении, ректификации или полимеризации) образуется о-полимер, характеризующийся высокой жесткостью, непрозрачностью и нерастворимостью р,-полимер — продукт нерегулированной радикальной полимеризации, представляет собой разветвленный и частично сшитый полихлоропрен а-полимер, получаемый при проведении радикальной полимеризации в присутствии регуляторов, хорошо растворим в углеводородах, имеет высокую пластичность и достаточно хорошие технологические свойства. [c.374]

В свое время хлоропрен также подвергался полимеризации в отсутствие специально введенных растворителей, хотя в современных условиях получение полихлоропренов осуществляется, ловидимому, эмульсионным способом преимущественно. Хлоропрен дает при полимеризации несколько различных типов полимеров, не считая димера или -полихлоропрена. Техническое применение имеет а-полихлоропрен, представляющий собой линейный полимер хлоропрена. а-Полихлоропрен мягок, пластичен и полностью растворяется в бензоле. Если его оставить стоять при нормальной температуре, он превращается за несколько дней в другой тип полимера — в лг-полихлоропрен, имеющий уже пространственную структуру и аналогичный вулканизованному каучуку. Он не пластичен и не термопластичен, не растворяется (хотя и набухает) даже в сероуглероде, четыреххлористом углероде, бензоле и т. д. Самопроизвольный переход я-полихлоропрена в ж-полихлоропрен можно предотвратить добавкой стабилизаторов, чаще всего фенил- -нафтиламина. [c.304]

Продукт, образующийся на первой стадии полимеризации хлоропрена, является а-полихлоропреном. В дальнейшем в зависимости от изменения концентрации скорость образования а-поли-хлоропрена уменьшается, а скорость превращения его в л4-поли-хлоропрен растет. Поэтому, если желательно получить чистый а-полихлоропрен, полимеризацию надо прервать, прежде чем за-полимеризуется весь хлоропрен. При наиболее благоприятных условиях концентрация а-полихлоропрена в полимеризующейся смеси может дойти до 30 или 40%, прежде чем наступит заметное превращение в ж-полихлоропрен [24]. [c.304]

Реакцию лучше всего проводить в стеклянном сосуде при сильном освещении стеклянной ртутной лампой при температуре около 35°. В этих условиях около 30% хлоропрена полимеризуется за 16—24 часа. Получается густой, прозрачный, бесцветный сироп. Если этот сироп вылить в большое количество спирта, то а-полихлоропрен выделяется в виде бесцветной массы, а неизме-нившийся хлоропрен остается растворенным в спирте. Можно [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология