Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярный вес полимеров и условия полимеризаци

    Технические полимерные акрилаты имеют различные молекулярные массы, величина которых определяется природой полимера, условиями полимеризации и назначением полимера. У полимеров, полученных блочным методом, молекулярная масса обычно выше 200 тыс., а у прессовочных материалов она колеблется от 40 до 200 тыс. Обычные полиакрилаты имеют аморфное строе- ние н не кристаллизуются при растяжении.  [c.300]


    Поскольку макромолекулы жидких каучуков представляют собой линейные цепи, то каучуки являются жидкостями ньютоновского типа, их вязкость, в большинстве случаев, линейно зависит от молекулярной массы (в логарифмических координатах), т. е. для них справедливо соотношение т] = /(М . Меньше исследовано количественное влияние ММР. Во всяком случае, сужение ММР вызывает уменьшение вязкости при прочих равных условиях. Этим обстоятельством, по-видимому, объясняются более низкие вязкости (в 2—3 раза) полимеров каталитической полимеризации по сравнению с аналогичными полимерами радикальной полимеризации (см. табл. 5 и табл. 7). [c.438]

    Свойства высокополимера сильно зависят также от степени полимеризации и, следовательно, являются функцией молекулярного веса. Кроме того, многие свойства полимера существенно зависят от распределения макромолекул по массе, т. е. от различной степени полимеризации. Характер такого распределения выражается кривыми, подобными представленным на рис. 24 (стр. 101). В зависимости от условий проведения процесса полимеризации можно получать полимеры, различающиеся не только по общей сте-. пени полимеризации, но и распределением молекул по массе. Можно получить полимер или более или менее однородным по величине молекул, выбирая условия полимеризации в зависимости от назначения продукта. [c.566]

    Оцените значение константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата ([М] = 5,7 моль-л , 25 °С), если при концентрациях этого агента 0,8-10 и 2,0 10 моль л при прочих рав-тлх условиях образуется полимер со среднечисловой молекулярной массой 2,57 10 и 1,26 10 соответственно. [c.49]

    Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

    Так как при анионной полимеризации самопроизвольного обрыва цепи не происходит, то можно получить полимеры, монодисперсные по молекулярной массе. Для этого помимо полного отсутствия посторонних примесей необходимо, чтобы скорость образования активных центров была очень высока и условия полимеризации были одинаковыми в любой точке реакционной системы (хорошее перемешивание). Несмотря на значительные практические трудности при соблюдении указанных условий полимеризации, таким методом были получены полимеры, которые по однородности по молекулярной массе превосходили узкие фракции, выделенные при фракционировании соответствующих полимеров, синтезированных другими методами. [c.88]


    Полимеризация может проводиться в блоке в гомогенной среде (в массе мономера), в эмульсиях и в растворах. При блочной полимеризации все содержимое аппарата, в котором проводится реакция, постепенно полимеризуется, реакционная масса становится все более вязкой, пока не превратится в твердое тело. При блочной полимеризации под влиянием щелочных металлов возникают трудности с отводом теплоты реакции, особенно когда перемешивание становится невозможным из-за увеличения вязкости. Этим процессам присущи следующие существенные недостатки трудность регулирования температурных условий полимеризации и периодичность процессов. Вследствие указанных недостатков полимеры получаются недостаточно однородными) наличие молекул, значительно различающихся между собой по молекулярным весам). [c.642]

    Как и другие высокомолекулярные полимеры, полиэтилен представляет собой смесь молекул полимеров этилена различного молекулярного веса. В зависимости от условий полимеризации образцы полиэтилена при одном и том же среднем молекулярном весе могут различаться по полидисперсности, т. е. по диапазону истинных молекулярных весов молекул, составляющих данный образец полиэтилена. [c.767]

    Более распространен метод непрерывной полимеризации винилацетата в растворителе. Это объясняется тем, что полимер используется преимуш е-ственно в виде лака илп клеевого раствора. Молекулярный вес полимера в значительной мере зависит от выбранного растворителя. В одинаковых условиях полимеризации молекулярный вес полимера, полученного в толуоле, в 6 раз меньше молекулярного веса полимера, полученного в бензоле. Не менее резко изменяется и молекулярный вес полимера в зависимости от концентрации исходного мономера в растворителе. При одном и том же [c.818]

    Изменение ММР полимера может быть достигнуто не только варьированием условий синтеза и природы используемого АОС, но также и добавками в зону полимеризации различных регуляторов. Так, при проведении полимеризации этилена в присутствии водорода наблюдается сужение ММР ПЭ за счет сокращения числа высокомолекулярных фракций. При этом уменьшается средняя молекулярная масса полимера. Проведение полимеризации этилена при условиях, обеспечивающих более глубокое восстановление титана, уменьшает количество образующихся низкомолекулярных фракций ПЭ. Таким образом, при синтезе ПЭ в присутствии водорода происходит сужение ММР за счет сокращения числа как высокомолекулярных, так и низкомолекулярных фракций. [c.23]

    Постоянство условий полимеризации обеспечивает полимеру однородность по структуре макромолекул. Но на практике постоянство основных факторов, определяющих молекулярную структуру полимера, не соблюдается. С этим связана зависимость молекулярных характеристик ПЭВД от типа реактора, в котором проводится полимеризация (рис. 7.21) [121]. [c.141]

    В автоклавном реакторе непрерывного действия все компоненты реакционной смеси находятся в идентичных условиях полимеризации, но различаются по времени пребывания. В реакторе трубчатого типа все компоненты реакционной смеси пребывают в зоне реакции одно и то же время, но по длине реактора условия синтеза различны. Отсюда следует, что в первом случае макромолекулы должны обладать одинаковым относительным содержанием структурных элементов (частота разветвленности, степень ненасыщенности), но сильно различаться по молекулярной массе в соответствии с шириной распределения по временам пребывания. Во втором случае полимер должен быть полидисперсным как по молекулярной массе, так и по структуре макромолекул. Исследования подтверждают это [53, ]]], 122]. Главные различия молекулярной структуры основных промышленных марок ПЭВД, синтезированных в автоклавных (I) и трубчатых (II) реакторах, заключаются в следующем  [c.141]

    Полиэтилен [—СН2-СН2-] представляет собой карбоцепной полимер этилена. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от условий полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер при температуре 20 °С степень его кристалличности может достигать 90%. [c.373]

    Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]


    Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение (ММР) и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков и предложить рациональные пути получения полимеров с оптимальными молекулярными параметрами. Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их свойствами в широком интервале температур. Установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния ММР на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования. [c.16]

    На скорость полимеризации и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают различные примеси и кислород воздуха, причем кислород в зависимости от природы мономера и условий полимеризации может ускорять или замедлять полиме ризацию. Кислород замедляет фотополимеризацию винилацетата, но ускоряет фотополимеризацию стирола, ингибирует инициированную перекисью бензоила полимеризацию винилхлорида, которая с хорошим выходом полимера и высоким значением молекулярной массы протекает в атмосфере азота или аргона. Поэтому для получения полимеров используют мономеры высокой степени чистоты ( 99%) и проводят технологический процесс в атмосфере инертного газа. [c.48]

    В зависимости от условий полимеризации получают высокомолекулярные или низкомолекулярные продукты. Высокомолекулярные ПЭО и ППО получают при полимеризации мономеров в рас-творе в присутствии металлорганических катализаторов (алюминий-, оловоорганические соединения и др.). Растворителями являются бензол, циклогексан и некоторые другие органические соединения. Полимеризацию проводят при 20—65 °С в течение 6— 40 ч. Полимеры выделяют осаждением в гексан, отделяют от растворителей, промывают и сушат. Молекулярная масса полимеров [c.146]

    На механические и технологические свойства высокостирольных сополимеров бутадиена и стирола влияет не только соотношение компонентов, но и количество эмульгаторов, регуляторов, осадителей и т. д. Изменяя технологию сополимеризации, можно получить сополимеры с различной структурой и свойствами. При увеличении содержания стирола на 5% повышается температура размягчения высокостирольной смолы на 15°. При содержании стирола 70% можно повысить температуру размягчения смолы до 55° С. Аналогично ведут себя смолы с содержанием стирола 85%, - но при этом необходимо использовать специальные эмульгаторы, систему регуляторов и осадителей. Изменяя условия полимеризации получают полимеры с различным молекулярным весом, сте- [c.32]

    Пути улучшения однородности молекулярно-ситовых углей сводятся к подбору исходного мономера, его очистке, нахождению оптимальных условий полимеризации, обработки полимера и карбонизации, при которых получается возможно более химически чистый углеродный скелет с возможно более однородными порами [5—7]. [c.74]

    Степень полимеризации ПЭИ может быть рассчитана [7] теоретически из молярных соотношений имина и катализатора, однако практические величины всегда оказываются ниже в связи с присутствием в полимере низкомолекулярных фракций. Показано [7, 16, 58], что при полимеризации этиленимина в присутствии обычных кислотных катализаторов можно получить полимеры с мол. весом не выше 1000—2200, причем средний молекулярный вес ПЭИ зависит от условий полимеризации [7]. Молекулярный вес повышается с увеличением начальной концентрации этиленимина при постоянной температуре и понижается с увеличением концентрации катализатора. Если хотят получить ПЭИ с возможно более высоким молекулярным весом, то следует исходить из возможно более концентрированных растворов этиленимина и применять минимальное количество катализатора. [c.177]

    Молекулярный вес полимеров колеблется в зависимости от условий полимеризации от 1000 до 600 ООО. Каждый из по.чу-чаемых продуктов неоднороден он может быть разделен на фракции растворением и фракционированным осаждением. [c.157]

    Так как отношение М /Мп является постоян -ным, то меняя полимера, можно изменить и ширину пика, характеризуемую дисперсией МВР (см, рис, 1), Таким образом, меняя условия полимеризации за счет технологических факторов, можно менять молекулярный вес полимера и ширину МВР не произвольно, а только по строго заданному закону, где одному и то — му же соответствует только одно жестко заданное значение ширины пика. [c.234]

    Так как по мере образования полимера ухудшается отвод теплоты полимеризации, то было высказано мнение [4], что нарастание скорости вызвано неизотермичностью условий полимеризации. Хотя нарушение изотермического режима при глубокой полимеризации часто наблюдается, было показано, что нарастание скорости полимеризации по мере образования полимера происходит и в условиях практически полной изо-термичности [5, 6]. Кроме того, наряду с возрастанием скорости полимеризации наблюдается возрастание характеристической вязкости полимера, т. е. его молекулярного веса. На рис. 48 показано изменение характеристической вязкости образовавшегося полимера в зависимости от глубины полимеризации метилметакрилата при инициировании динитрилом азодиизомасляной кислоты [7] (кривые на рис. 47 и 48 получены в одном и том же опыте). Если бы причиной возрастания скорости полимеризации было бы увеличение температуры, то следовало бы ожидать уменьшения длины полимерных ценей (стр. 20). [c.176]

    Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы Т112С12 + А1 (изо-С4Нэ)з образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (- 90%) цис-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные [c.59]

    Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

    Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленности всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Это иллюстрирует рис. 6, на котором показана зависимость концептрацпп боковых цепей от среднемассовой молекулярной массы (М ) фракций, полученных при колоночном фракционпроваппи сополимера этилена и гексена-1 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94 [52]. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. Обратная зави- [c.178]

    Поливинилацетат используют преимущественно в виде растворов, поэтому его получают вереде растворителей (толуол, ацетон, спирт, этилацетат, бензол) при их кипении. В одинаковых условиях полимеризации наибол1,ший выход полимера достигается в этилацетатном растворе, наименьший—в среде спирта или ацетона. Растворитель может служить переносчиком цепи в процессе полимеризации, снижая, таким образом, среднюю степень полимеризации поливинилацетата. Особенно это заметно в присутствии толуола, ацетона, спирта, наименее заметно в присутствии бензола. Блочным методом можно получить только низкомолекулярный полимер (молекулярный вес 3500—7500). [c.303]

    Макро.молекулы иолистиро,та имеют преимущественно линейную структуру. Средний молекулярный вес полимера колеблется в широких пред( лах—от 3000до 900 ООО, в зависимости от метода и условий полимеризации. Звенья макромолекул соединяются гежду собой по гипу голова к хвосту . [c.361]

    Один и тот же мономер может быть использован для получения большого числа различных полимеров. Первая группа структурных характеристик, которыми можно управлять, изменяя условия полимеризации, включает в себя молекулярную массу, степень развет-Бленности и плотность пространственной сетки. Поскольку на процесс полимеризации влияет большое число случайных факторов, совершенно невероятно, чтобы все цепные молекулы полимера имели одинаковую длину, одинаковое число ответвлений и т. д. Скорее можно ожидать существования более или менее широкого распределения этих структурных характеристик. Поэтому оказывается необходимым определять молекулярную массу, разветвленность и густоту сетки через их средние значения. При этом используются [c.36]

    По результатам работ английских ученых И. В. Фоусетта, Р. О. Джиб-сона, М. В. Перрина, Д. Г. Патона и И. Д. Вильямсона 4 февраля 1936 г. был получен патент 471590 (Англия) на способ полимеризации этилена в твердый полимер при давлении свьипе 50 МПа (по меньшей мере 150 МПа) при температуре от 100 до 400 С с использованием в качестве инициатора небольшого количества кислорода. При данных и подобных условиях полимеризации образуются полимеры с областью температуры плавления 115-120 °С и плотностью около 918 кг/м . Исследования показали, что молекулярные цепи полимера являются разветвленными. [c.8]

    К гетероцепным полимеризационным полимерам относится, например, полиэтиленоксид [-СНг-СН2-0-] . Молекулярную массу этого полимера регулируют добавлением в реакционную массу гликолей. Полимеры этиленоксида с молекулярной массой до 40000 принято называть полиэтиленгликолями. В зависимости от условий полимеризации получают жидкие и воскообразные образцы полиэтиленгликолей. Собственно полйэтиленоксидами назьтают полимеры этиленоксида с молекулярной массой 500000—10000000. Полимеры этиленоксида растворяются в воде и многих органических растворителях, не растворяются в предельных углеводородах обладают поверхностно-активными свойствами. [c.15]

    Подбором подходящих условий полимеризации можно изменять среднюю молекулярную массу и связанные с ней свойства полимеров. Так, при радикальной полимеризации повышение температуры реакции или содержания инициатора увеличивает число растущих радикалов. Так как скорость реакции цепи имеет первый порядок по концентрации растущих радикалов, а скорость реакции обрыва — второй порядок, то средняя молекулярная масса понижается при повышении скорости полимеризации. Снижение концентрации мономера также приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой при этом скорость полимеризации тоже снижается. Вследствие возможности протекания побочных реакций при высоких температурах и высоких концентрациях инициаторов молекулярную массу во многих случаях изменяют путем добавления регуляторов — веществ с высокими константами передачи цепи (см. раздел 3.1 и опыт 3-14). Уже при малых концентрациях эти вещества сильно снижают среднюю молекулярную массу. Скорость полимеризации при этом остается практически неизменной. Осколки регуляторов входят в состав молекул полимеров как концевые группы. Такими регуляторами являются прежде всего меркаптаны (я-бутилмеркаптан, до-децилмеркаптан) и другие серосодержащие органические соединения (например, диизопропилксантогенидсульфид), а также галогенсодержащие соединения, альдегиды и ацетали. В технике регуляторы играют важную роль при эмульсионной полимеризации прежде всего при получении полимеров на основе бутадиена. Регулировать молекулярную массу можно и при ионной полимеризации [28]. [c.58]

    Поливииилацетат представляет собой аморфный бесцветный полимер без запаха и вкуса с температурой стеклования около 28 °С. Молекулярная масса промышленного продукта колеблется от 20 ООО до 100 ООО в зависимости от способа и условий полимеризации винилацетата. [c.127]

    Суспензионный ПТФЭ из-за высокой вязкости расплава перерабатывается специальными методами, поэтому стремятся получить полимер с максимальной молекулярной массой (больше 10 ), Такая особенность позволяет в определенных пределах варьировать условия полимеризации (температуру, давление), а не пр1 держиваться строго определенных параметров. [c.29]

    Как уже говорилось, при низких температурах некоторые реакции катионной/-полимеризации протекают с большой скоростью, увеличивающейся при снижении температуры. Часто реагенты исчерпываются еще до установления постоянных условий полимеризации, чем и объясняется плохая воспроизводимость кинетических исследований. Под действием А1С1з ли ВРз при —100°С полимеризация изобутилена заканчивается в течение нескольких секунд с образованием полимера, молекулярная масса которого составляет несколько миллионов (рис- 37). [c.156]

    Таким образом, серная кислота регенирируется и может употребляться дальше. Вторая стадия процесса зависит от свойств олефина, концентрации серной кислоты и температурных условий реакции. При повышении молекулярного веса олефинов полимеризация становится основной реакцией [12]. При одинаковых условиях дает 72% спирта и 12% полимеров, а С12Н24Дает 97% полимеров и только следы спирта. Высокая концентрация серной кислоты и высокие температуры благоприятствуют образованию полимеров. Изоолефины более реакционноспособны по отношению к серной кислоте, чем нормальные олефины того же молекулярного веса. Промышленное применение полимеризации низкомолекулярных олефинов в присутствии серной кислоты будет рассмотрено ниже. [c.42]

    ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

    В ряде работ было найдено, что при полимеризации мономера в жидкости, в которой происходит осаждение полимера, скорости полимеризации и молекулярные веса полимеров увеличиваются. Норриш и Смит [46] обнаружили такое явление при полимеризации метилметакрилата, а Уайт и Говард [47] получили аналогичные результаты с метилвинилке-тоном. Говард [48] обнаружил еще более ярко выраженный эффект при работе с метилизопропенилкетоном, растворенным в циклогексане, где растворяющие свойства среды изменялись при изменении отношения растворитель/мономер. Поскольку в качестве инициатора Говард использовал перекись бензоила, среда могла оказывать влияние на скорость разложения инициатора (см. гл. 6) далее, зависимость скорости от концентрации мономера не известна, так что трудно оценить влияние гетерогенных условий на результаты наблюдений. Наиболее важным случаем гетерогенной полимеризации в растворе является полимеризация стирола, растворенного в низших алифатических спиртах. Первые опыты с этой системой проводили Эйбр, Голдфингер, Нейдус и Марк [10], но паи- [c.152]

    Процессы конденсационной полимеризации дают природные полимеры,, например целлюлозу, балату и т. д., которые имеют эвколлоидный характер (т. е. высокомолекулярные коллоиды). Цепи целлюлозы образуются в твердом состоянии таким образом, что молекулы глюкозы входят в кристаллическую решетку и присоединяются к ней с помощью действительной валентности. Рост кристаллита происходит одновременно с ростом нитеобразной молекулы. Рост цепей наиболее часто прекращается, когда применяют катализатор и высокую температуру в этих условиях полимеризации поэтому образуются не обыкновенные коллоиды, а коллоиды с небольшим молекулярным весом, названные Штаудингером полуколлоидами. Их физические свойства — промежуточные между свойствами низкомолекулярных органических веществ и свойствами высокомолекулярных коллоидов, т. е. истинных коллоидов (Оствальд [69]) или макрсмолекулярных коллоидов (Штаудингер [85]). Штаудингер предполагает  [c.636]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный вес полимеров и условия полимеризаци: [c.568]    [c.145]    [c.90]    [c.309]    [c.93]    [c.378]    [c.90]    [c.140]   
Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.11 , c.45 , c.50 , c.54 , c.64 , c.67 , c.81 , c.85 , c.88 , c.88 , c.89 , c.89 , c.101 , c.101 , c.116 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте