Анилина комплексы

Отщепление заместителей у атома азота. Комплексы пиридина с галогенами (283) диссоциируют при нагревании галоген отщепляется так легко, что эти соединения можно использовать как мягкие галогенирующие агенты, например, для фенола и анилина. Комплексы с тригалогенидами бора (290) и трехокисью серы (291) разлагаются кипящей водой с выделением пиридина. Пиридинсульфотриоксид является мягким сульфирующим агентом (см. сульфирование фурана и пиррола, стр. 168). Отщепление 4-пири-дильной группы рассматривалось выше (стр. 95). [c.104]

При нагревании со спиртовым раствором анилина комплекс 1X6 расщепляется по месту хлорных мостиков с образованием [c.12]

Как видно из рис. наибольшее отклонение от ожидаемого среднего значения наблюдается в случае нитробензола. Известно, что именно нитробензол образует с анилином комплекс с переносом заряда, а следовательно для осушествления реакции с [c.1035]

Анилиновые электролиты. Анилин и его производные (Ы-метиланилин, Н,Н-диметиланилин, Н,Ы-диметил-п-толуидин) растворяют бромид алюминия и могут быть использованы для осаждения алюминия. При растворении бромида алюминия в Ы,М-диметиланилине образуются комплексы с растворителем [c.109]

В настоящее время известны подобные комплексы для нафталина, антрацена, пирена, перилена и других ароматических углеводородов с ди-этиламином, триэтилами-ном, производными анилина и некоторыми другими аминами. [c.69]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

При разрыве связи в соединении И возникает катион, который способен вступать электрофильно в остаток анилина. Формулы П1—VI показывают, что оба участвующих в реакции кольца расположены друг за другом и остаются связанными в виде комплекса. [c.285]

К этой же группе комплексообразующих веществ относится пикриновая кислота, которую наряду с анилином (метод определения анилиновых точек) широко используют при анализе состава нефтяных фракций образующиеся комплексы ароматических соединений с пикриновой кислотой (пикраты) имеют строго определенные температуры плавления. [c.78]

Анилин-TV,Л/ -диуксусная-о-арсоновая кислота синтезирована и предложена ИРЕА в качестве комплексона. Образует прочные комплексы с РЬ, d, As [1]. [c.65]

Е. Миллс считает, что устойчивость аминов (увеличивается по мере уменьшения числа атомов водорода, стоящих у атомов азота [149]. Экспериментально доказано, что путем направленной изменчивости можно воспитать в бактериальном комплексе, выделенном из почвы, способность разрушать анилин этот же комплекс окислял о- и -толуидины, о- и п-хлоранилины [4]. Биохимическое разрушение анилина было успешно испытано в полупроизводственных условиях [49]. [c.170]

В развитие [41. 42] этой идеи была исследована сольватация поли-(1-пиразолил) бората кобальта(П) анилином и пиридином. В этом комплексе д-тензор очень анизотропен д = 8,48, = 0,96). Линии сдвигаются в сильное поле, следовательно, предпочтительное направление подхода анилина и пиридина перпендикулярно оси симметрии комплекса. [c.190]

В спектре анилина наибольшим сдвигом характеризуется сигнал ортопротонов, в то время как в спектре пиридина больше всего сдвинут сигнал 4-протонов. Если водородной связью связан анилин, ближе всего к комплексу должен подходить фрагмент анилина, содержащий азот. Положительный полюс диполя пиридина — фрагмент с 4-Н, и величина и направление сдвига говорят о том, что именно он ближе всего подходит к металлу. Эти предпочтительные ориентации наиболее вероятны среди распределения выгодных ориентаций. [c.191]

Рассмотрите правила ориентации для реакций в -тина с учетом статического фактора (распределения электронной плотности в нереагирующей молекуле) и динамического фактора (сравнения устойчивости а-комплексов при о-, м- и -замещении) на следующих примерах I) нитробензоле, 2) анилине, 3) анизоле (ме-тнлфениловом эфире), 4) бензальдегиде. Какие положения в бензольном ядре этих соединений наиболее благоприятны для замещения электрофильными реагентами ( +) [c.150]

Если специфическая адсорбция ионов на поверхности электрода является обратимой, то форма спектров AR/Ro—X при этом обычно ие изменяете , а изменение кривых AR/Ro—Ео при = onst может быть связано с соответствующим изменением емкости. Поэтому сильное искажение спектров электроотражения может служить указанием на образование химических соединений. Такие данные были получены в водных растворах KI при больших анодных потенциалах серебряного и золотого электродов. При этом на кривых AR/Ro—I в области энергии квантов света h =h / k, соответствующей энергии диссоциации соединения Ме—1, наблюдался минимум. Аналогичные минимумы наблюдались в спектрах электроотражения р-полярпзованного света от поверхности свинцового и индиевого электродов при адсорбции на них молекул анилина. Они были связаны с частичным переходом л-электронов ароматического ядра в незаполненную зону проводимости металла при образовании адсорбционного комплекса с переносом заряда. [c.184]

Рис. 9-1. Зависимость константы устойчивости серебряных комплексов с аминами (анилином, хинолином, гексаметилеитетра-мином, пиридином, а-пиколином, 7-иико-лином и 2,4-лютидином) от основности координированного амина.

Эта общая реакция, рассмотренная в работе [1], имеет, однако, лишь ограниченное применение для синтеза, что объясняется образованием значительных количеств орто-, мета- и арл-замещенных анилинов при реакции с монозамещенными производными бензола, умеренными выходами, получающимися в большинстве случаев, и довольно большой трудоемкостью процесса. Образование орто-, мета- и яра-изомеров дает основание предполагать участие реакционноспособного промежуточного соединения MRa или какого-то его комплекса. Тем не менее иногда этот метод синтеза вполне заслуживает внимания (примеры а и в./). Среди других применявшихся азотсодержащих реагентов находится гидроксиламин-О-судьфокис-лота и соли гидроксиламина [2] и азотистоводородная кислота [3]. Для этих реагентов наблюдается нормальная ориентация замеще- [c.544]

Гандлирова и Токштейн (92] исследовали колебательную реакцию Б—Ж в присутствии комплексов Со(II), Ni(II) и Си(II) с о-фенантролином, 2,2-дипиридилом, л-фенилендиамином, 8-гидроксихинолином и анилином и показали, что некоторые из этих комплексов обладают каталитическим действием в реакции Б—Ж. [c.109]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

Получение дифениламина араминированием фенола впервые было осуществлено в 1880 г. (Мера)--нагреванием комплекса анилин-Рхлприл цинка с фенолом при 250—260"С. Катализаторами могут служить арод4атические сульфокис тоты [48], трпярилфосфи-ты [11], триарилфосфаты [49], соединения титана [5], активированный оксид алюминия [50]. В присутствии сульфокислот, например п-толуолсульфокислоты, температура араминирования составляет 290 -31 ОХ. При использовании соединений, титана, например [c.47]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

Наиб, полно изучено окислит, крашение анилином с образованием анилинового черного (т. наз. черноанилиновое крашение). В результате р-ции О. к, с гидроксисоединениями образуются сложные смеси продуктов, простейшими в к-рых при использовании, напр., и-фенилендиамина с резорцином или пирокатехином являются соотв. производные оксазина (I) и индоанилина (II). При крашении в присут. протрав образуются комплексы в результате взаимод. металла с гидроксильными, карбонильными, аминогруппами продуктов окисления и функц. группами кератина вОлОса [c.351]

Для создания оптимальной среды применяют ацетатные буферные растворы. Нельзя применять буферные растворы, содержащие малоновую, винную и лимонную кислоты, так как они разрушают краситель. Предложено применять в качестве буферного раствора смесь анилина и анилинхлоргидрата (pH 4,8—5,2), который не влияет на поглощение комплекса алюминия. [c.102]

Хиназолины 157-159 легко образуются при иодциклизации амидинов 160-162, полученных конденсацией анилина 86 с N-фенил- (163) или Н-нитрофенилимино-1-хлорэтанами (164, 165) в бензоле Применение в эксперименте эффекта Оверхау-зера для установления ориентации протона Н-2 в соединении 158 позволило предположить протекание реакции через образование иодониумового комплекса А (схема 22). [c.283]

Более распространены и изучены кислотные кислородсодержащие поверхностные группы. Исследование адсорбции фенола, анилина и /г-нитроанилина на образцах ацетиленовой сажи и активного угля КАД с различным содержанием поверхностных функциональных групп показало, что поверхностные кис лородсодержащие группы угля и сажи существенно не участ вуют во взаимодействии молекул ароматических производных с поверхностью углеродных адсорбентов [1]. Аналогичные результаты получены М. М. Дубининым и Е. Д. Завериной [2], которые показали, что кислотные оксиды на поверхности активного угля не оказывают влияния на физическую адсорбцию неполярных органических веществ из паровой фазы. Специфическое взаимодействие поверхности угля с органическими ве-щестнами наблюдалось только в присутствии карбонильных групп на поверхности угля и при возникновении донорно-ак-цепторных комплексов [3]. [c.75]

ВНИИ ВОДГЕО выполнены исследования по очистке этим методом объединенного потока слабозагрязненных сточных вод промышленного комплекса, в состав которого входит 11 предприятий, в том числе заводы органического синтеза, синтетического каучука, искусственного волокна, шинный и др. Сточные воды в первой стадии контактируют с гидрокультурами высших водных растений в канале, во второй — в пруду при этом ХПК сточных вод снижается с 90—180 до 54—86 мг/л, БПК20 — с 125—30 до 6,5—14 мг/л, достигается полная очистка от цинка, меди, метанола, анилина, толуола, капролактама. [c.306]

Предполагают, что в системах иод-донорные растворители наряду с "внешним" комплексом 812 с переносом заряда существует и внутренний комплекс [81] . Первому из этих комплексов соответствует коротковолновая полоса, второму - длинноволновая. Соотношение между этими двумя типами комплексов определяет величину сдвига полосы поглощения. Комплексы иода с анилином, его метилзамещенными, а также с трифениларсином, трифенилстибином не могут быть отнесены к а-комплексам. По-видимому, их следует считать соединениями смешанного типа ка. В работе [32] оценено влияние растворителей на сдвиг полос поглощения иода с использованием полипараметрического корреляционного анализа. Применение уравнения Коппеля-Пальма, [c.23]

При термическом разложении комплексов с анилином и его производными dI2 2NH2 aHJX (X = Н, СНд, ОСН3, С1, Вг) в открытом коническом тигле дериватографа процесс идет при непостоянном, но близком к 0,05 атм парциальном давлении газа-продукта реакции. Соединения вначале плавятся (170 Ч- 180 °С), а в расплаве разлагаются, отщепляя амин. При нагревании в тарелочном тигле (парциальное давление газа 0,01 атм) соединения успевают отщепить амин, не достигнув температуры плавления [65]. [c.27]

Реакция аминов с 2,4-динитрофенилсульфатом может приво лить к образованию фенола и сульфат-иона (путем расщепления связи 8—0) или Ы-замещенного анилина и иона Н8О4 (путем расщепления связи С—О). В отсутствие поверхностно-активных веществ доминирует расщепление связи С—О, а катионные поверхностно-активные вещества способны полностью подавить образование замещенного анилина. Такой сильный эффект объясняли изменением микрооиружения как реагентов, так и активированных комплексов в результате гидрофобных и электростатических взаимодействий [407]. [c.376]

В. М. Вдовенко и Л. И. Лазарев [29] исследовали экстрагирование урана (VI) при помощи анилина из растворов, содержащих уксусную кислоту. Они показали, что уран переходит в слой анилина в виде соли ацетатного комплекса урана с анилином СбНзМН2.Н[и02 (СНзСОО)з]. [c.312]

Используя роданитные комплексы ЫН4(Сг(ЫС5)4(анилин)2] и ЫН4 [Сг(ЫС5)4(морфолин)а1, колориметрическим и оксидометрическим методами можно определить диазепам [293]. При спектро-фотометрическом определении 0,04 — 0,4 мг диазепама в 25 мл ацетона соблюдается закон Ламберта—Бера (при 540 нм). Оксидометрический анализ проводят окислением роданида, связанного в комплексе, до сульфата с помощью КМпОд, КВгОд или КЮд. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология