Анилин комплекс с медью

При введении в состав покрытия для тканей некоторых пигментов понижается отражение инфракрасных лучей тканями. В качестве таких пигментов могут быть использованы Ыа-соль железного комплекса нитрозо-р-нафтола, газовая сажа, хлорированный фталоцианин меди, гидрат окиси железа, черный анилин, берлинская лазурь и др. [14511. [c.277]

Пиридин-бензидиновый метод. Цианиды (а также роданиды) превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. После удаления избытка брома в раствор вводят пиридин и бензидин (последний может быть заменен другими первичными ароматичными аминами анилином, сульфаниловой кислотой, р-нафтиламином и т. п.). Пиридиновое кольцо разрывается с образованием соответствующего производного глютаконового альдегида, интенсивно окрашенного в красный цвет. Молярный коэффициент светопоглощения равен 69 ООО при А = 450 ммк. Этим методом определяются как простые цианиды, так и цианидные комплексы меди, цинка и т. п., кроме гексацианоферратов (II) и [c.1058]

Карбонилы кобальта и железа в стехиометрических количествах реагируют с аминами при атмосферном давлении. Карбонилы железа с морфолином при 25° С, а с пиперидином нри нагревании дают соответствующие формамиды [1128]. Из аммиака и Fe( O) получают мочевину [1129]. Обработка o2( O)g избытком диметиламина нри 0° дает диметилформамид с примесью тетраметил-мочевины [1120]. Активность солей переходных металлов в карбонилировании аминов окисью углерода изучена на примере пиперидина нри 110—140° С и давлении 60—80 атм [ИЗО—1132] и при 200—240° С и давлении 100 атм [1133—1137]. Лучшие результаты получены с солями и комплексами меди, в присутствии которых амины превращаются в формамиды с выходом до 96%. Реакционная способность аминов возрастает в ряду пиперидин пирролидин > диэтиламин > и-бутиламин>моноэтаноламин анилин. Активность солей убывает в ряду u(II) u(l), Sb(V) >Ге(И1) >Со(П), Ni(II), Zn(II), Sn(IV), Мн(П) > T1(I), Ag(I), Hg(II) симбатно разности окислительно-восстановительных потенциалов соли и амина [1137]. В ходе реакции соли восстанавливаются до металла за исключением солей карбонилобразующих металлов, которые превращаются в карбонильные комплексы е амином [1135]. Скорость карбонилирования обратно пропорциональна количеству взятой в реакцию соли или карбонила [1138]. [c.117]

Состав и цвет выделенного нового комплекса меняется в зависимости от условий выделения частичная отгонка растворителя, вымораживание и т. д. Были выделены комплекс фиолетового цвета (И) с содержанием 25% Вг и зеленого цвета с содержанием 14% С1. При араминировании 1-бромантрахинона в присутствии ацетата меди без добавления щелочных агентов выделяемый в конце реакции разбавлением бензолом медный комплекс содержит 15—16% брома, а реакционная масса имеет резкий запах уксусной кислоты. Далее нами было показано, что каталитическая активность комплекса, к которому присоединен галоидоводород (комплекса II), значительно ниже таковой для первоначального комплекса I. Если за 2 ч араминирование 1-бромантрахинона анилином в присутствии эквимольного количества ацетата меди протекает полностью, то в тех же условиях в присутствии комплекса П реакция проходит лишь на 49%. Вероятно, требование присутствия кислотосвязывающего агента в реакциях араминирования (большой избыток основания) диктуется необходимостью вывести выделяющийся галоидоводород из сферы реакции в виде нерастворимой в амине минеральной соли, так как анион галоида обладает высокой координационной активностью по отношению к медному комплексу. Однако присоединение аниона галоида снижает каталитическую активность медного комплекса. Лабильность комплексов меди хорошо согласуется с предположением, что в большинстве случаев именно через подобные реакционные комплексы в растворе амина и проходит реакция обмена галоида в присутствии соединений меди, например [c.99]

Чувствительной реакцией на роданид-ион служит образование нерастворимого смешанного комплекса медь-анилин-роданид [53]. Экстракцию хлороформом соответствующего пиридинового комплекса с последующим измерением светопоглощения экстракта при 410 ммк используют для количественного определения содержания роданида в пределах 0,5—30 мкг1мл [54]. При более высоких концентрациях этот реактив позволяет выполнять [c.278]

Для спектрофотометрического определения первичных аминов разработано много методов и предложены разнообразные реагенты. Цитрон и Миллс [259] нашли, что поглощение комплекса медь(II) — ЭДТА при длине волны 720 нм значительно увеличивается в присутствии небольших количеств первичных аминов. Для определения К-замещенных анилинов Поуп и ДР-[260] обрабатывали их в водно-спиртовом растворе хлоритом натрия (ЫаСЮг) и образующийся продукт желтого цвета определяли фотометрически. Савицкий и Янсон [261] первичные алифатические и ароматические амины сначала обрабатывали я тарным альдегидом. После образования Ы-замещенного ла проводили реакцию с 4-диметиламинобензальдегидом коричным альдегидом и определяли фотометрически окраш [c.488]

ВНИИ ВОДГЕО выполнены исследования по очистке этим методом объединенного потока слабозагрязненных сточных вод промышленного комплекса, в состав которого входит 11 предприятий, в том числе заводы органического синтеза, синтетического каучука, искусственного волокна, шинный и др. Сточные воды в первой стадии контактируют с гидрокультурами высших водных растений в канале, во второй — в пруду при этом ХПК сточных вод снижается с 90—180 до 54—86 мг/л, БПК20 — с 125—30 до 6,5—14 мг/л, достигается полная очистка от цинка, меди, метанола, анилина, толуола, капролактама. [c.306]

Нитробензол, СО Анилин, СОа Комплекс ацетата меди (2%) с этилендиамином (90%) 85 С, 6 ч. Выход 90% [1114] Комплекс ацетата меди с пропилендиамином-1,2. Выход 20% [1114] Комплекс ацетата меди с 3,3-диаминодипро-пиламином. Выход 85% [1114] Комплекс ацетата меди с гексендиамином-1,6 Выход 11% [1114] Комплекс ацетата меди с триэтилентетрамином Выход 16% [1114] Комплекс ацетата меди с аммиаком. Выход 33% [1114] [c.567]

В наших предыдущих работах [1, 2] было показано, что смеси стеарата меди с ароматическими аминами (замещенные анилины и К-фенил-Р-нафтиламин) эффективно ингибируют процессы окисления. Нри этом антиокислительная активность смеси в значительной степени зависит от структуры ароматического амина. На основании изучения закономерностей окисления м-декана в присутствии смесей аминов со стеаратом меди было высказано предположение о том, что ингибирование осуществляется через промежуточное образование комплексов Си812-тгАтН [1, 2]. [c.219]

В последнем случае медь ковалентно связана с обоими гидроксильными группами ( двузубчатый комплекс), причем в дополнении числа электронов у атома меди до необходимого числа участвует также молекула воды (или, иногда, молекула анилина или пиридина). Этот комплекс, содержащий шести- и пятнчленпые циклы, лишен напряжения и почти плоский. [c.472]

Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноароматическими аминами (в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами Представлялось интересным сопоставить в сравнимых условиях подвижность в указанной реакции различных галоидов, связанных с ядром антрахинона, как в присутствии, так и в отсутствие соединений меди. Ряд актив-, ности ароматически связанных галоидов послужил многим авторам косвенным указанием на механизм процесса обмена Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор при 95—98 °С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в Т-анилиноантрахинон проходит на 23%, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [c.95]

Данные табл. 4 подтверждают отмечаемую в литературе большую, каталитическую активность соединений Си+ по сравнению с соответствующим соединением Сц++. Однако мы не обнаружили в литературе указаний на то, что еще больше, чем валентность меди, на каталитическую активность соединения влияет в ряде случаев природа аниона. Можно предполагать, что такое влияние есть результат участия недиссоциированной в избытке амина молекулы соединения меДи в образовании промежуточного комплекса с галоидантра хиноном и амином. Все испытанные нами соединения меди легко образуют комплексы с анилином, кроме гидрата окиси и основной углекислой соли. Нам не удалось получить комплексов последних двух соединений с анилином, хотя известны их комплексы с алифатическими аминами . Следует отметить, что полученные комплексы медных соединений с анилином обладают значительной растворимостью в анилине. По нашим наблюдениям они могут существовать довольно длительное время в виде комплексов не только в анилине, но даже в водных растворах. Так, суспендированный в дистиллированной воде комплекс uS04 вH5NH2 после суточного стояния при комнатной температуре в основном переходит в раствор, из которого экстракцией бензолом с последующим диазотированием извлечено 50% от содержащегося в первоначальном комплексе анилина. В том же фильтрате после кратковременного кипячения его с разбавленной соляной кислотой определено таким же путем 80% анилина, что указывает на присутствие в нем до кипячения с кислотой недиссоциированного комплекса с амином. [c.98]

Применение в качестве хемосорбента водных или водно-органических растворов солей меди. В этом слзгчае образование нерастворимых комплексов является нежелательным по технологическим соображениям. Жидкий хемосорбент удобнее использовать по классической экстракционной схеме, совмещая в десорбционной колонне процессы разложения растворенного комплекса и отгонки выделяющегося углеводорода. Было найдено, что нерастворимые комплексы образуются при использовании нейтральных и кислых растворов солей. Эти растворы обладают также тем недостатком, что являются весьма агрессивными в коррозионном отношении. Для устранения перечисленных недостатков к водному раствору соли обычно добавляют соединения основного характера — аммиак или органические амины (пиридин, анилин и др.). Иногда амины добавляют также к смеси углеводородов, подаваемой на хемосорбцию твердой хлористой медью, для ингибирования полимеризации олефинов [145]. В некоторых патентах рекомендуется использовать в качестве хемосорбента непосредственно раствор соли меди в аминах, например, в метиламине [146, 147], или в пропирнитриле [162]. В последнем случае процесс разделения ведется по схеме экстрактивной ректификации. [c.243]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Присоединением различных групп к анилину получен целый ряд реагентов для количественного осаждения палладия. п-Тио-цианатанилин [364] образует комплекс состава (Н—NH2)2 l2Pd при pH раствора выше 0,25. Комплекс устойчив, и его можно сушить при 130—140°. Он нерастворим в органических растворителях, а также в основных и кислых растворах, имеюшпх pH больше, чем указано выше. Медь и платина, по-видимому, не мешают. [c.53]

Большое распространение имеет образование обычно красящего вещества из бесцветных или слабоокрашенных соединений непосредственно на окрашиваемом материале. Получение на ткани ярко-красного алюминиево-кальциевого лака (кумач) с использованием природного ализарина было известно задолго до открытия К. с. В 4863 был найден способ получения глубоко-черной и чрезвычайно прочной окраски хлопка окислением анилина на волокне только через 50 лет Р. Вильштеттером и А. Грином был раскрыт механизм процесса образования черного анилина и строение образующегося азинового красителя. Окислепие аминов, фенолов и аминофенолов является основным приемом крашения меха. Для печати но хлопчатобумажным тканям пшроко применяется прием образования непосредственно на волокне нерастворимых азокрасителей. Чрезвычайно прочную и яркую окраску тканей достигают синтезом на волокне фтало-цианина меди из дииминоизоиндолина и солей медп с применением ряда вспомогательных веществ. Для этой цели используют такжо растворимые, уже содержащие металл комплексы. Примером образования красителей непосредственно на материале служит цветная фотография. В процессе цветного проявления в многослойной фотоэмульсии совместным окислением нри действии активированного светом галогенного серебра из ранее введенной цветообразующей компоненты и проявляющего вещества образуются хинониминовые красители. Светочувствительность диазосоединений иснользуют для светокопирования чертежей. Диазосоединение, сохранившееся после экспозиции в затемненных изображением местах, после проявления образует на бумаге или пленке азокраси-тель (см. Диазотипия). [c.374]