Поливинилхлорид конфигурация

Интерпретация спектров ЯМР поливинилхлорида затянулась и оказалась спорной, частично из-за того, что не удавалось отнести все линии в спектрах, частично- из-за противоречивых выводов, сделанных на основании данных других методов, в особенности колебательной спектроскопии (инфракрасной и спектроскопии комбинационного рассеяния). Эти неясности и расхождения, по-видимому, в значительной степени должны быть разрешены при регистрации спектров ЯМР в сильных магнитных полях. Изучение модельных соединений — 2,4-дихлорпентанов и 2,4,6-трихлор-гептанов (см. разд. 3.2 и 9.2) — оказалось очень полезным при определении конформации полимерной цепи, но в го же время вызвало некоторую путаницу при установлении ее стереохимической конфигурации. Это касается, главным образом, спектра р-метиленовых групп, для которых разница между химическими сдвигами протонов уменьшается с ростом числа соседних т-диад. Мы не будем обсуждать здесь все довольно многочисленные работы, посвященные этой проблеме [1—24], а остановимся подробнее на результатах наиболее ранних и наиболее поздних работ. [c.119]

Это краткое рассмотрение объясняет разнообразие спиральных структур изотактических полимеров в зависимости от природы заместителя при а-углеродном атоме. В синдиотактических полимерах замещенные углеродные атомы обладают чередующейся О, -тетраэдрической конфигурацией, поэтому стерические помехи, создаваемые соседними боковыми группами, не так велики, как в изотактических структурах, и цепь может приобрести плоскую (или почти плоскую) и полностью вытянутую упорядоченную структуру. В этом случае каждая связь находится в гране-положении. Вытянутые структуры действительно наблюдаются для поливинилхлорида и поли-1,2-бутадиена. Геометрический период такой цепи, заключающий в себе два мономерных звена, приблизительно в два раза превосходит со- [c.22]

Особенно заметно влияние микротактичности. Так, -образование ангидридов из полиакриловой к-ты разной микроструктуры облегчено для изотактического полимера и затруднено для синдиотактического. Дегидро-хлорирование поливинилхлорида и циклизация полиакрилонитрила осуществляются значительно легче и с большей степенью превращения в полимерах синдиотактич. конфигурации. [c.244]

Убедительными представляются результаты работы в которой спектры сняты при температуре 170 °С и частоте 60 Мгц и проведен теоретический расчет на электронной счетной машине. Автор считает, что метиновые протоны 1) поливинилхлорида дают квинтет — часть А спектра типа АВ (см. стр. 82) за счет взаимодействия с протонами двух соседних СНз-групп независимо от стереохимической конфигурации [c.213]

Распределительный канал может быть прямолинейным или иметь У-образную форму (фиг. 4.6). Каналы такой формы носят название рыбий хвост и их конфигурация может меняться в широких пределах от слабого изгиба до явно выраженной формы лопасти вентилятора, как наиболее обтекаемой, что весьма желательно при экструзии полиэтилена и полистирола и необходимо при работе с поливинилхлоридом. Но изготовление ее очень дорого. Такая форма канала обеспечивает выравнивание скоростей потока расплава, так как материал, достигший боковых плиток распределительного канала, проходит меньшее расстояние до губок, чем расплав, находящийся в центре. В некоторых лучших и более дорогих головках поперечное сечение распределительного канала уменьшается от центра к краям головки, за счет чего сводятся к минимуму задержка и застой материала. Кроме того, при такой конструкции канала легче осуществлять очистку и имеется тенденция к самоочистке. [c.75]

Процесс экструзии заключается в непрерывном выдавливании расплава полимера через формующую головку, придании ему необходимой конфигурации и последующем охлаждении изделия. Течение расплава через формующие головки происходит под действием давления, которое создается шнековым или дисковым экструдером. Экструдер (экструзионная машина) должен обеспечивать передвижение полимера вдоль цилиндра, его плавление и гомогенизацию, а также создание в цилиндре машины гидростатического давления. Методом экструзии изготавливаются трубы, пленки, профили, сетки в основном из термопластичных полимеров — полиэтилена, полистирола, поликарбоната, поливинилхлорида и др. Поскольку процесс экструзии осуществляется непрерывно, он является наиболее прогрессивным, так как позволяет производить изделия с небольшими трудовыми и энергетическими затратами при незначительных потерях материалов. [c.103]

В практике применения алюминиевых сплавов возникает необходимость во временной защите поверхностей изделий или конструкций от потускнения, коррозионных поражений при хранении в складских или атмосферных условиях. Применение для этих целей пленочных материалов из полиэтилена, поливинилхлорида не всегда возможно, особенно для изделий со сложной конфигурацией. Удобнее пользоваться временной защитной пленкой (протектором), образующейся после нанесения на защищаемую поверхность растворов некоторых полимеров. [c.148]

При переработке непластифицированного поливинилхлорида на шнеках III группы используют гладкие конические наконечники (или конические наконечники с нарезкой), профиль которых соответствует конфигурации внутренней полости сопла или передней части цилиндра (д). В этом случае применяют сопло открытого типа. [c.153]

Для замены следует взять уплотнитель, предназначенный для данной модели холодильника, или подобрать подходящий уплотнитель от другого холодильника и подогнать его по размерам. При этом следует учитывать его соответствие по типу (с магнитной вставкой или без нее), габаритным размерам (длина и ширина), конфигурации (прямоугольная форма или с радиусами), размерам профиля, а также по материалу (резина или поливинилхлорид). [c.151]

Для изготовления прессованных изделий из пластмасс применяются преимущественно термореактивные порошкообразные, волокнистые и слоистые прессовочные материалы. Последние представляют собой пропитанные смолой хлопчатобумажные, асбестовые и стеклянные ткани, а также древесный шпон и бумагу. В меньшей степени для прессования изделий технического назначения применяются термопластичные пресс-материалы этрол, полистирол, поливинилхлорид и др. Порошкообразные и волокнистые пресс-материалы используются преимущественно для компрессионного и литьевого прессования несиловых деталей различной конфигурации. Термопластичные пресс-материалы перерабатываются главным образом в несиловые детали методом литья под давлением или на профили — методами непрерывного циклического продавливания (шприцевания). [c.111]

Поливинилхлоридные пасты применяют для нанесения поливинилхлоридных композиций на ткань или бумагу и для получения крупногабаритных изделий сложной конфигурации. Их готовят из эмульсионного поливинилхлорида смешиванием с пластификаторами, стабилизаторами и другими компонентами при комнатной температуре. [c.114]

Размеры хомутов и конфигурация седелок выбраны для чугунных труб, поэтому для монтажа трубопроводов из пластмасс необходимо подготовить и подогнать по размерам подкладки из резины и листовой стали, так как имеются различия в наружных диаметрах чугунных труб и труб из поливинилхлорида и полиэтилена (рис. 3.44 и табл. 3.6, рис. 4.35 и табл. 3.7). [c.80]

МИ, такими как поливинилхлорид, найлон и др., а также термореактивными порошками некоторых эпоксидов. Основное оборудование состоит из глубокой ванны с перфорированной полкой у дна. Порошок помещают на эту полку и подают воздух под давлением. В результате в ванне образуется облако порошка. Для получения термопластичных покрытий изделие нагревают несколько выше точки плавления порошка и на непродолжительное время опускают в кипящий слой. Затем изделие вынимают из ванны и покрытие подвергают обжигу при температуре на 10—20° С выше точки плавления полимера. Этим способом можно получить толстые пленки, однако трудно достичь высокого качества покрытий на изделиях сложной конфигурации. Процесс может быть модифицирован подачей электростатического заряда на частицы порошка, что значительно улучшает процесс осаждения термостойких полимеров [3]. [c.460]

Основным методом изготовления выдувной тары из полиэтилена высокой и низкой плотности, попипропилена, полистирола, твердого и мягкого (пластифицированного) поливинилхлорида, ацетата целлюлозы, полиамида и различных сополимеров является экструзия с раздувом, т.е, выдувное формование. Данный способ основан на раздуве нагретой заготовки кз термопласта, помешенной в форму определенного объема и конфигурации. Раздув разогретых заготовок производится обычно сжатым воздухом, после раздува отформованные изделия охлаждают. [c.167]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

По-видимому, многие обычные полимеры винилового ряда, такие, как полистирол, поливинилацетат, нолиметилметакрилат и т. п., имеют заместители, расположенные по такому же закону, вследствие чего нерегулярность их строения настолько затрудняет вхождение заместителей в кристаллическую решетку, что эти вещества обычно существуют в аморфном или стеклообразном состоянии. Это, очевидно, справедливо в случае, если группы довольно велики и неполярны, например—С Н ,—ОСОСН3, —СООСНз или —-ОС4Н9. Если заместители малы по размерам и представляют собой полярные группы —ОН, —С1, — N или —Р, то, по-видимому, параллельно расположенные длинные цепи, даже если заместители в них расположены случайным образом относительно с1- и /-конфигураций, способны к упорядочению с образованием кристаллорешетчатой структуры. Эти случаи были рассмотрены Банном [И] для поливинилового спирта и Натта [12] для поливинилхлорида, и очень возможно, что такое положение имеет место и для поливинилфторида, и полиакрилонитрила, которые обладают заметной, хотя и ограниченной тенденцией к кристаллизации. [c.60]

Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу голова к хвосту . Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. Фукс и Луи [181] показали, что в конфигурациях поливинилхлорида и высокохлорированного поливинилхлорида нет существенных различий. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Бир и Кремер 215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру. [c.367]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отношении тер мо пластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинилфторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис, 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (разд. 29-5,А) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы распо- [c.498]

На литьевых машинах можно изготовлять одну или несколько деталей одновременно в зависимости от конфигурации, массы и площади отливки. Метод литья под давлением особенно перспективен для строительных изделий готовых оконных переплетов, дверей, санитарно-гигиенической аппаратуры, ванн, санитарных узлов и т. д. В качестве сырья применяют такие материалы, как полистирол, полиамид, полиэтилен, полиформальдегид, поливинилхлорид, ацетиленцеллюлозный этрол, наполненные термопласты и другие в гранулированном или порошкообразном виде объем зерен может быть в пределах 0,008—0,0125 см . Удельное давление впрыска зависит от вида применяемого материала и степени его предварительной пластикации и колеблется в пределах 24—210 МН/м [c.130]

Под структурой полимера следует иметь в виду химическое строение макромолекул, а также их пространственную конфигурацию и взаимное расположение, включая степень кристалличности. Элементами химической структуры, определяющими высокую степень стабильности поливинилхлорида, являются отсутствие в макромолекулах функциональных групп, более способных к деструктивным процессам, чем чередующиеся группы — СНа—СНС1— минимальная степень разветвленности основной цепи полимера, отсутствие 1,2-галоидных структур и минимальная концентрация двойных концевых связей. Получение поливинилхлорида, отвечающего по структуре макромолекул перечисленным условиям, принципиально возможно при проведении полимеризации в отсутствии кислорода, при возможно более низкой температуре, с использованием мономера, не содержащего примесей, в присутствии переносчиков цепи, а также в условиях, обеспечивающих по окончании процесса полимеризации отсутствие свободных радикалов в полимере. [c.145]

В результате работ ряда исследователей в течение 1959— 1964 гг. удалось разработать методы определения стереорегулярности полиметакрилатов, полиакрилатов, полистирола, полиметилстирола, поливинилхлорида, полипропилена, поливинилового спирта, полиалкилвиниловых эфиров, политрифтор-хлорэтилена и других полимеров. По-видимому, сехгаас еще трудно сформулировать общие закономерности зависимости формы спектра ЯМР от конфигурации и конформации макромо- [c.205]

Иошино и Комияма считают, что для объяснения спектра поливинилхлорида следует учесть влияние конфигурации отдаленных асимметрических атомов углерода. Предлагаемое тими авторами отнесение ников в спектре основано на различии в конфигурации участков из четырех звеньев — тетрад. По-видимому, требуются еще новые эксперименталыние данные. В полипропилене, так и е как и в поливинилхлориде, про- [c.214]

Если возможности уменьшения звуковой мощности установленного оборудования исчерпаны, то необходимо путем акустической обработки помешения (устройства звукопоглощающих облицовок стен, потолка, пола или размещения в нем штучных звукопоглощателей) уменьшить энергию отраженных звуковых волн. Эффективность звукопоглощения зависит от структуры материала (пористости), толщины звукопоглощающего слоя, конфигурации помещения и высоты расположения облицовок под шумным оборудованием. Хорошо поглощают шум древесноволокнистые и минераловатные плиты с профилированной поверхностью, поролон, пенистые поливинилхлориды, стекловолокно, капрон и др. [c.56]

Равномерность утонения листов. Неравномерность утонения стенок изделий является фактором, ограничивающим применение непосредственного вакуумформования. Неравномерность утонения зависит от отношения N/W, а также от конфигурации используемой формы наличия углов, скруглений и т. д. На рис. 8,37 показано утонение листов толщиной 0,2 мм из жесткого поливинилхлорида при формовании в круглых матрицах различной глубины. Применяя дифференцированную вытяжку под вакуумом, т. е. максимальный отсос на сгибах и минимальный на ровных участках, удается получить наибольшую равнотолщинность изделия. Однако при этом в изделиях возникают внутренние напря- [c.544]

Наличие синдиотактических участков в цепи ПВХ можно также определить по спектрам ЯМР. Атомы водорода в зависимости от природы окружающих их других водородных атомов имеют различные химические сдвиги в спектре ЯМР. Если условно пренебречь влиянием конфигураций на магнитное окружение а-протонов (протоны СНСЬгрупп), спектр ЯМР должен бы представлять собой квинтет, обусловленный взаимодействием а-протона с четырьмя соседними р-протонами (протонами группы СНз). Однако спектр ЯМР а-протонов (рис. VI. 13) для поливинилхлорида, полученного полимеризацией винилхлорида при 50 °С, содержит по меньшей мере 7 пиков . Такой сложный спектр свидетельствует о существовании различного магнитного окружения а-протонов в изо-, гетеро- и синдиотактических участках. [c.192]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Область 600—700 см" спектра поливинилхлорида является наиболее подходящей для анализа стереорегулярности поливинилхлорида (рис. 6.13). Из анализа нормальных колебаний следует, что в спектре регулярной синдиотактической цепи должны проявиться лишь полосы при 603 и 639 см . Эти полосы есть в спектре поливинилхлорида максимально высокой микротактичности, полученного полимеризацией в присутствии мочевины. В этой области спектра есть еще несколько полос, характеризующих конформацию и конфигурацию участков макроцепи [396а, 562, 563, 933, 1350, 1351]. При изучении модельных соединений было найдено, что положение полосы колебания v( l) зависит прежде всего от природы атомов, находящихся в транс-положении к атому хлора. Поскольку группа I может быть связана с ато--мами С и Н, то различают положения 5нн, Sh и Se [1536, 1539, 1542]. [c.241]

Исследовано влияние температуры на полосы колебаний v( l) в спектрах растворов [712, 1702]. На основании того, что полоса при 615 см была отнесена к синдиотактическим 5нн-уча-сткам, а полоса при 696 см — 5нс-конформации, была изучена связь между конформацией и конфигурацией макромолекулы и оценена синдиотактичность полимера. Определена микротактичность поливинилхлорида по температурной зависимости полос колебаний v( l) [507]. В основе метода определения лежит предположение о том, что при низкой температуре преобладают энергетически более выгодные конформации, а повышение те.мпе-ратуры способствует появлению менее выгодных конформаций, следствием чего является уменьшение оптической плотности полосы поглощения при 615 см . Помимо определения степени микротактичности по спектру можно оценить разницу энергий транс- и гош-конформаций в растворе. К сожалению, температурную зависимость коэффициента экстинкции авторы данной работы не рассматривали. [c.244]

Высокоэластическое состояние является специфическим для полимеров, т. е. веществ, состоящих из длинноцепочечных молекул такое состояние реализуется от Гст до Гт температуры текучести). В этом температурном интервале подвижность приобретают лишь отдельные части макромолекулы (так называемые кинетические сегменты). За счет этого цепные макромолекулы приобретают гибкость и способность изменять конфигурацию при воздействии внешних сил. Наиболее вероятным, следовательно и устойчивым, состоянием цепной макромолекулы является состояние так называемого статистического (полусвернутого) клубка. Поэтому макромолекула, растянутая внешней силой, будет стремиться принять исходную форму. Размер кинетического сегмента зависит от строения и формы полимерной цепи и непосредственно связан с гибкостью последней. У каучуков, которые эксплуатируются в высокоэластическом состоянии, кинетически сегмент обычно включает несколько мономерных звеньев (4—15). Энергия активации переброса кинетического сегмента в соседнее равновесное положение составляет 60—70 кДж/моль, а его объем 160 нм (Б. А. Догадкин). У жесткоцепных полимеров (например, у поливинилхлорида) размер кинетического сегмента столь велик, что область высокоэластической деформации (Гт—Гст) становится очень малой. Поэтому такой полимер при температуре выше Гст сразу переходит в вязкотекучее состояние (выше Гт). [c.42]

В табл. 28 [ ] соиостаплены структурные характеристики сни-лиотактичоского поли-1,2-бутадиена рш п поливинилхлорида, который, как уже указывалось, также кристаллизуется в /-конфигурации. [c.219]

СИМОЙ л<>лекулой. Но в полимерах эти диполи соединены химическими валентными связями и свобода вращения в углеродной цепи обусловливает появление многих степеней свободы у каждой макромолекулы. Вращательная диффузия, при помощи которой молекула приближается к равновесию с полем и релаксирует, характеризуется многими временами релаксации, целым рядом для каждой из многих возможных конфигураций [18], принимаемых молекулой, что в свою очередь определяется ориентацией различных сегментов гибкой цепной молекулы. Другими словами, полимерная система ведет себя, по существу, подобно смеси различных молекул, где каждая имеет свое время релаксации. Влияние этого факта на электрические свойства сказывается в расширении частотной области дисперсии таким образом, наблюденная кривая коэфициента потерь является суммой большого числа кривых потерь, из которых каждая характеризует отдельный механизм релаксации в молекуле. Имеется так много возможных времен релаксации, что для всех практических целей ряд точек может быть заменен непрерывным распределением. Такое представление о распределении времен релаксации объясняет вид кривых е —log / и е"—log/для полиме1Х>в кривая распределения может быть получена из экспериментальных данных [jl5j. Она оказывается очень широкой для полимеров, подобных поливинилхлориду, значительно шире, например, чем кривая распределения Гаусса. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология