Реакции на флавоноиды

Качественные реакции на флавоноиды. [c.93]

Качественные реакции. К 1 мл извлечения, полученного согласно методике, описанной в разделе Количественное опреде ление , прибавляют 2 мл 2 % раствора алюминия хлорида в 95 % спирте и 7 мл 95 % спирта раствор окрашивается в зеленовато-желтый цвет (флавоноиды). [c.324]

О цветных реакциях флавоноидов с попами бериллия. [c.106]

Качественные реакции. Около 1 г измельченного сырья (см. раздел Количественное определение ) кипятят в течение 5 мин с 20 мл 70 % спирта и фильтруют через бумажный фильтр. К 5 мл фильтрата прибавляют 3 мл 2 % спиртового раствора алюминия хлорида появляется желто-зеленое окрашивание (флавоноиды). [c.330]

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Согласно Генри, в книге [348] цветные реакции на алкалоиды классифицируют в зависимости от реагентов 1) с использованием дегидратирующих агентов (например, серной кислоты, хлористого цинка) 2) с окисляющими агентами (азотной кислотой, смесью серной кислоты и перекиси водорода, двуокисью марганца, бихроматом калия, молибденовой и ванадиевой кислотами) 3) со специальными реагентами (например, с хлорным железом для ин-дольного ядра). Следует отметить, что большинство алкалоидов нельзя сколько-нибудь уверенно определить по цветным реакциям. Ниже (табл. 1.5) приводится лишь несколько примеров соответствующих цветных реакций на алкалоиды, а также на флавоноиды и хромоны. Более подробно эти вопросы рассмотрены Манске и Холмсом [349] и Генри и др. [348]. [c.66]

Как мы увидели выше, шикимовая кислота — достаточно универсальный ключевой интермедиат, так как наряду с фенолами и фенолокислотами она образует и целую серию протеиногенных аминокислот. Но в то же время шикимовая кислота не столь универсальна, чтобы единолично решить задачу синтеза всех фенольных производных. Биосинтез флавоноидов представляет собой случай комплексного биосинтетического пути наряду с шикиматны-ми реакциями здесь используются и поликетидные. Активированные коэнзимом А коричные кислоты способны вступать во взаимодействие с типичными интермедиатами поликетидного биосинтеза, такими как малонил-З-СоА, образуя смешанные поликетиды, которые после восстановления и внутримолекулярной конденсации превращаются в гидроксилированные халконы, способные к последующему формированию у-пиронового цикла. Ступеней на этом пути немало, но все они достаточно логичны и реализуемы в рамках ферментативной химии (схема 8.4.12). [c.221]

Константы скорости реакции флавоноидов с различными радикалами, полученные прямыми методами с использованием импульсного радиолиза [c.110]

Качественные реакции. Сырье в количестве 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 50 мл, прибавляют 20 мл 50 % спирта и нагревают на водяной бане при температуре 60 °С в течение 15 мин. Затем извлечение охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через бумажный фильтр и упаривают до 1 мл. К полученному извлечению прибавляют 1 мл 95 % спирта, 0,1 г порошка магния и 1 мл концентрированной хлористоводородной кислоты постепенно появляется красное окрашивание (флавоноиды). [c.244]

Состав флавоноидов, в том числе и множества их гликозид-ных производных, служит и будет продолжать служить полезным признаком для выявления таксономических корреляций. В систематических исследованиях, вероятно, будут обнаружены все новые типы флавоноидов, структуру которых предстоит расшифровать химикам-органикам. Многое еще предстоит сделать и для выяснения биосинтеза флавоноидов. Прямые доказательства предложенных ферментативных взаимопревращений различных классов флавоноидов во многих случаях все еще отсутствуют, механизмы многих реакций до конца не выяснены, а подробных исследований, посвященных катализирующим их ферментам, почти нет. В последнем случае исключение составляют работы с суспензионными культурами клеток некоторых растений (в частности, петрушки). Хотя физиологические факторы и факторы окружающей среды (например, свет), которые регулируют биосинтез флавоноидов, в целом выявлены, механизмы, регулирующие состав флавоноидов и их раздельный биосинтез, особенно антоцианов, в различным образом окрашенных участках цветков и других растительных тканей, почти Неизвестны. Их выяснение имеет особый интерес для садово- [c.153]

Качественные реакции. При смачивании измельченного сырья водой через 3—5 мин частицы сырья покрываются слизью. При смачивании измельченного сырья 5 % раствором аммиака появляется интенсивно желтое окрашивание (флавоноиды). [c.250]

Уже давно было показано, что кольцо А флавоноидной молекулы происходит из ацетатных фрагментов, в то время как кольцо В и связывающие оба бензольных кольца три углеродных атома составляют фенилпропаноидный остаток, происходящий из щикимата. Подробно щикиматный путь, приводящий к образованию фенилаланина, был рассмотрен в гл. 3. В биосинтезе флавоноидов фундаментальное значение имеет реакция, катализируемая ферментом фенилаланин-аммиак-лиазой (ФАЛ), в ходе которой фенилаланин (4,24) дезаминируется (рис. 4.8) с образованием транс-коричной кислоты (4 25). [c.141]

Химические свойства флавоноидов уже давно интенсивно исследовались методами классической органической химии. С их помощью было разработано несколько главных путей синтеза флавоноидов. Флавоноиды обычно вступают в реакции, характерные для их замещающих групп, например гидроксильных. Связующий Сз-фрагмент гетероциклического кольца может подвергаться восстановлению или окислению при этом возможны ограниченные превращения флавоноидов одного класса в флавоноиды другого. Щелочное расщепление, часто требующее жестких условий, приводит к разрыву флавоноид ной молекулы на два фрагмента, содержащие бензольные кольца. Эта реакция может оказаться полезной для установления распределения заместителей в кольце, правда, подобную информацию сейчас обычно получают спектроскопическими методами (УФ- и ЯМР-спектроскопией, масс-спектрометрией). [c.130]

Но, наряду с окислительными, в преобразовании флавоноидов принимают участие и восстановительные процессы. Мы полагаем, что эти реакции проходят сначала на стадии халкона, который восстанавливается по кето-группе или двойной связи, как показано в схеме 15. [c.110]

Эти реакции в последние годы применили для сравнительного анализа природных и синтетических гликофлавоноидов, it получили неоднозначные результаты, часто не подтверждающие представлений о симметричных и ассиметричных С-дигликозидах флавоноидов и особенностях их изомеризации. [c.175]

В качестве партнера в реакциях конденсации флавоноидов выступают также халконы. При этом известны три типа связи между фрагментами димера. [c.383]

Благодаря сравнительно низкому восстановительному потенциалу, большинство флавоноидов легко вовлекаются в одноэлектронные реакции с различными радикалами. Способность химических соединений взаимодействовать с различными радикалами может быть охарактеризована константой скорости реакции второго порядка. Существуют прямые и непрямые методы определения данного параметра. В первом случае свободные радикалы генерируется методом импульсного радиолиза и с помощью ЭПР-спектроскопии исследуется кинетика их реакции с анализируемым субстратом. Данный подход был успешно использован для определения констант скорости реакции флавоноидов с гидроксильным и некоторыми другими радикалами, характеризующимися высокой химической активностью (табл. 2.7). В отношении менее активного в химическом отношении анион-радикала кислорода также были предприняты попытки определить значения константы скорости реакции с флавоноидами, однако в силу определенных технических сложностей [94] эта задача была решена только в отношении кверцетина и ряда других наиболее эффективных антирадикальных агентов (табл. 2.7). [c.110]

Значения констант скорости реакции флавоноидов с анион-ра-дикалом кислорода, полученные описанным выше методом, приведены в табл. 2.8. Тот факт, что константы скорости реакции ряда флавоноидов с О2 и, в частности кверцетина, определенные с помощью метода конкурентной кинетики, близки к величинам, полученным с использованием импульсного радиолиза и ЭПР-спектрометрии (табл. 2.7), свидетельствует о корректности использования рибофлавин-содержащей фотосистемы в качестве генератора, а паранитротетразолия хлористого (ПНТХ) — в качестве детектора супероксид-аниона, и позволяет рекомендовать указанный метод для количественной оценки антирадикальной активности флавоноидов и других антирадикальных агентов по отношению к О2. [c.111]

Если проанализировать взаимосвязь между параметрами, характеризующими эффективность антиоксидантного действия флавоноидов при перекисном окислении липидов ЛПНП, инициируемом МПО (табл. 2.12), и значениями констант скорости реакции, флавоноидов с анион-радикалом кислорода (табл. 2.8), а также значениями TEAK (табл. 2.9), то можно сделать вывод, что корреляция между эффективностью антиоксидантного действия флавоноидов (АОА) при окислении липопротеидов и значения- [c.129]

Сравнение величин ЭЦД и значений констант скорости реакции флавоноидов с анион-радикалом кислорода методом корреляционного анализа позволяет сделать вывод о наличии прямой зависимости между эффективностью цитопротекторного действия флавоноидов в условиях развития окислительного стресса in vitro и их антирадикальной активностью по отношению к О2 (рис. 2.29а). Значительно хуже корреляция у исследованных флавоноидов между величинами ЭЦД и тролоксовьш эквивалентом (рис. 2.296). [c.142]

Выход образующегося эпоксида в большинстве случаев близок к количественному, даже для фторированных олефинов. Отличительная черта диоксиранов - возможность проведения реакции в нейтральных условиях, что позволяет синтезировать эпоки-си нестабильные в кислой или щелочной среде . Успешно проводят функционализацию самых разнообразных олефинов, в том числе и прирюдных объектов, например, стероидов, флавоноидов, керамидов. Так, эпоксиды дигидропирана, являющиеся важными синтонами для получения производных 3-С-глюкозидов, можно легко синтезировать с помощью диоксиранов [c.254]

Изучено гидрирование каротиноидов, соланина, флавоноида, хлорофиллов на платиновом, палладиевом и никеле Ренея катализаторах молекулярным водородом. Показано, что на Pt/ и Ni-Ренея соланин не вступает в реакцию, на Pd/ получен продукт гидрирования с выходом 60%. Па катализаторе Pt/ получен продукт гидрирования всех непредельных связей каротина с 25 %-ным выходом. [c.23]

В условиях кислой сульфитной варки в реакциях конденсации могут принимать участие фенольные экстрактивные вещества древесины. Фенолы, имеющие в бензольном кольце не менее двух положений с повышенной электронной плотностью, могут сшивать две фенилпропановые единицы (с участием их а-положений). Особенно активны многоатомные фенолы мета-рял.а, так как в этом случае фенольные гидроксилы активируют одни и те же положения бензольного кольца. Такие фенольные структуры резорцинового типа имеют гидроксистильбены и флавоноиды (см. 14.5). Поэтому высокосмолистые и другие древесные породы -еодержащие подобные соединения (сосна, лиственница, дуб, бук и др.), не де-лигнифицируются в условиях кислой сульфитной варки. Для таких пород можно использовать ступенчатые варки, в которых первая ступень осуще- [c.471]

Качественные реакции. Проводят экстракцию и очистку суммы флавоноидов на колонке с полиамидным сорбентом согласно методике, описанной в разделе Количественное определение . На стартовую линию хроматографической пластинки Силуфол (15X15 см) наносят макропипеткой 0,05 мл раствора А в виде полосы длиной 2 см и шириной 0,5—0,6 см. Рядом, на расстоянии [c.284]

Иные группы природных флавоноидов [45] образуются из флаванонов путем ряда превращений, затрагивающих кольцо В [46, 47], и последующего дифференцированного оксигенирования колец А и С (см. выше), а также путем образования производных, особенно посредством 0-метилирования и О- и С-гликозилирования. Реакции образования производных слишком сложны, чтобы их можно было здесь рассматривать. Происхождение основных классов [c.437]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Реакцию окисления -аскорбиновой кислоты в растворах ингибируют этилендиаминтетрауксусная кислота [42], флавоноиды [43], о-дифенолы [33], метафосфорная кислота [44], тиоацетали [45], некоторые N-гетеро-циклические соединения [46] и др. [c.23]

Флаваноны. В растворах происходит спонтанная изомеризация халконов в соответствующие флаваноны. Вместе с тем в природе эта реакция катализируется халкон-изомеразой, и ее продуктом является (2S)-флаванон (4.7). In vivo процесс легко обратим, и поэтому очень трудно определить, халкон ли или соответствующий флаванон служит непосредственным предшественником флавоноидов других классов. Доступные в настоящее время доказательства, полученные главным образом в работах с суспензионными культурами клеток петрушки и других видов растений, свидетельствуют в пользу того, что прямыми предшественниками являются флаваноны. Этот вопрос может быть разрешен однозначно лишь при исследовании ферментативных систем, в которых не функционирует халкон-флаванон-изомера за. [c.145]

В реакциях О-метилирования в качестве донора метильныу групп используется 5-аденозилметионин, причем ферменты, катализирующие эти реакции, чрезвычайно специфичны как по отношению к месту метилирования, так и по отношению к классу метилируемого соединения. В нормальных условиях метилтрансферазы флавоноидов катализируют метилирование только на уровне флавонов и флавонолов и не катализируют метилирование антоцианидинов. [c.147]

Свет. Наиболее широко исследовалось влияние света. Обычно свет стимулирует синтез флавоноидов, особенно антоцианов,. влияя главным образом на активность участвующих в этом процессе ферментов. По своей реакции на индукцию светом эти ферменты подразделяются на две группы. ФАЛ и ферменты,, которые превращают коричную кислоту в п-кумароил-СоА,. индуцируются значительно быстрее, чем ферменты, катализирующие более поздние биосинтетические реакции и образующие вторую группу. Синтез ферментов de novo начинается после индукции светом, причем главной регуляторной точкой является ФАЛ. У многих видов показано участие в этом процессе фитохрома, однако могут также функционировать и другие фоторецепторы, например флавин или флавопротеин. Интересно отметить, что регулируется, по-видимому, только образование кольца В (шикиматный путь), тогда как синтез кольца А (поликетид-ный путь) не подвержен регуляции. [c.150]

Говоря о природных флавоноидах, следует подчеркнуть широкий спектр фармакологических свойств данной группы классов соединений (до 50 видов активности ), а их преимуществом перед отдельно изучен-ны щ нами БАВ является более щадящее действие на организм человека. отсутствие аллергических реакций и умеренная стимуляция иммун-ио ) системы (6, 7, 9, 79). [c.5]

Изосапонарин отличается тем, что в его реакции с гидрохлоридом цирконила проявляется в виде тускло желтого иятна, которое не изменяется ио цвету с парами аммиака. Это объясняется замешением гидроксила у С-4 углеводным остатком. Подобная реакция отмечается и у В-незамещенных флавоноидов [146]. [c.126]

Подлинность препарата оценивалась качественными реакциями на наличие основных грунн БАВ (сесквитерненовые лактоны азуленового ряда, тритерненоиды, флавоноиды, вещества основного характера и дубильные вещества). [c.43]

Кроме рассмотренных химических модификаций, халконы легко дают продукты внутримолекулярной реакции Михаэля — производные бензопирана, получившие название флавоноидов. В связи с большой распространенностью в природе и важностью для растений им будут далее посвящены специальные разделы. [c.320]

Бензо[Ь]пираны, имеющие ароматический заместитель в пирановом кольце, из-за их широкой распространенности и большой важности для растений выделяют в особый раздел классификации. Они носят общее название флавоноидов и подразделяются на несколько типов. Биогенетическими предщественниками арилбензо[Ь]пиранов служат халконы (см. разд. 3.4.5). Образование циклической системы флавоноидов происходит путем внутримолекулярной реакции Михаэля — присоединения фенольной гидроксильной группы по активированной двойной связи халкона (схема 92). [c.364]

Основные научные работы посвящены синтезу природных соединений. Открыл (1949) реакцию селективного восстановления ароматических соединений в дигидро-ароматические действием натрия и спирта в среде жидкого аммиака (восстановление по Бёрчу). Предложил (1962) метод синтеза тропонов из анизолов. Разработал метод стабилизации лабильных диеновых систем в реакциях алицик-лических соединений, в том числе флавоноидов и терпенов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология