Метилцеллюлоза гидролиз

Соотношение (VIИ.32) описывает зависимость средней степени полимеризации от времени. На рис. 129 приведена в координатах 1п [(/) — 1)// ], I зависимость от времени степени полимеризации D реакцип гидролиза метилцеллюлозы. Видно, что в соответствии [c.438]

Применимость этих формул к процессам деструкции целлюлозы и крахмала в серной кислоте при 18 и 30° была проверена измерением степени деструкции поляриметрическим и йодометрическим методами. Полученные результаты хорошо согласовались. По формулам (24), (25) и (26) можно определить непосредственно и точно как константу скорости распада биозы. В принципе 1 также можно определить непосредственно, поскольку она идентична с константой скорости начальной стадии реакции, когда доля концевых связей еще не велика. Для сравнения теории с экспериментальными данными величину рассчитывали по уравнениям (24), (25) и (26), исходя из известной величины к и экспериментально определяемого времени, необходимого для достижения 50%-ной глубины реакции. Эти значения и к были использованы для построения полной теоретической кривой, которую сопоставляли с экспериментальными точками. Уравнение (24) описывает полученные результаты значительно лучше, чем уравнение (23), но все же не может быть признано удовлетворительным. Однако уравнение (25) и особенно (26) прекрасно согласуется с экспериментальными результатами. Поэтому был сделан вывод о том, что гидролитическая деструкция этих полисахаридов является процессом, протекающим по закону случая, в котором все связи между мономерными звеньями, за исключением концевых связей, одинаково уязвимы реакционная способность концевых связей приблизительно в 2,7 раза больше. Аналогичный вывод был сделан и для гидролиза метилцеллюлозы [9]. [c.99]

В работе [120] продукты гидролиза метилцеллюлозы и этил-целлюлозы превращали в соответствующие эфиры сорбитола и затем ацетилировали их для получения продуктов, пригодных к разделению газовой хроматографией. [c.476]

Зависимость среднечисловой степени полимеризации от времени для процесса гидролиза метилцеллюлозы в 35%-ной соляной кислоте при 0°С в координатах уравне-ния (IV.2) по данным работы [8]. [c.87]

На рис. IV. 1 приведены экспериментальные данные для процесса гидролиза метилцеллюлозы в 35%-ной НС1 при 0°С [8] в координатах уравнения (IV.2). [c.87]

Побочным процессом алкилироваиия целлюлозы является гидролиз этилхлорида с образованием диэтилового эфира и этилового спирта. Как и при получении метилцеллюлозы для уменьшения гидролиза этилхлорида и нейтрализации образующейся при гидролизе соляной кислоты используют концентрированные растворы едкого натра. Скорость реакции этилирования целлюлозы сильно возрастает с повышением температуры. [c.14]

Соотношение (9.27) описывает зависимость средней степени полимеризации от времени. На рис. 103 в качестве примера приведена в координатах 1п [(р—1)/р] — 1 зависимость от времени степени полимеризации в реакции гидролиза метилцеллюлозы. Видно, что в соответствии с (9.27) экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую линию. [c.358]

Один литр 2%-ного раствора метилцеллюлозы (2,5-кратный концентрат) готовят следующим образом. Взвешивают стерильную двухлитровую колбу Эрленмейера, в нее наливают 450 мл дистиллированной воды и доводят до кипения над пламенем бунзеновской горелки. В колбу всыпают 20 г порошка метилцеллюлозы и неплотно закрывают алюминиевой фольгой. Порошок тщательно ресуспендируют интенсивными круговыми движениями колбы, пока не останется ни одного комочка. Колбу вновь нагревают до момента закипания, после чего сразу же удаляют от пламени (метилцеллюлоза частично гидролизуется при высокой температуре, что вызывает снижение вязкости, поэтому следует избегать автоклавирования и длительного кипячения ее растворов по нашему опыту кратковременного кипячения, описанного выше, вполне достаточно для стерилизации). Затем суспензию охлаждают до 40—БО С под струей водопроводной воды, приливают 500 мл 2-кратного концентрата среды для [c.392]

Как видно из рис. 9.13, отщепление формальдегида из пленки сшитой МЦ проходит с двумя различными скоростями. Это согласуется с литературными данными, полученными при сшивании других целлюлозных материалов метилольными производными мочевины [279, 280]. Первоначально и с большей скоростью отщепляется формальдегид, менее прочно связанный в сшитой пленке. В данном случае можно предположить, что таковым является формальдегид, присутствующий в форме —N— Hj—0R, где R — метилцеллюлоза. Гидролиз связи С—N в —N— Ha—N— и образование формальдегида происходят с большим трудом. Отщепление первой части формальдегида должно ускоряться под влиянием щелочной и кислой сред аналогично реакции метилолирования производных мочевины, что и имело место в изучаемой реакции. Значения констант скорости отщепления метилольного формальдегида при температуре 303 К и разных pH следующие [c.208]

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагиро-вавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этилцеллюлоза растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. [186]. Этилцеллюлоза (более стойка, чем сложные эфиры целлюлозы, не гидролизуется, поэтому значительно устойчивее к действию кислот и щелочей. Обычно получаемая на промышленных установках этилцеллюлоза содержит [c.214]

Рис. 113. Изменение степени полимеризации р во времени при гидролизе метилцеллюлозы концентрированной НС1 при 0° С (по данным Вольфрома, Соудена, Лас-сета)

Чисто органохимическое решение этого вопроса возможно путем установления удельного веса одной из концевых групп во всей макромолекуле. Так, например, определив соотношение образующихся при обработке по Хеуорзсу 2,3,6-триметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглю-козы, мы можем вывести определенное заключение о том, на сколько остатков глюкозы, входящих в цепь, приходится одиа концевая группа, и те.м самым определить число глюкозных остатков в цепи, 1ля, другими словами, Степень полимеризации. Опыты, поставленные в этом направлении, показали, что в продуктах гидролиза метилцеллюлозы содержится приблизительно 0,6% тетраметилцеллюлозы, которая может быть выделена перегонкой в высоком вакууме. Проведенный расчет показывает, что это соответствует степени полимеризации более 100 и молекулярному весу около 15 000. [c.155]

Желатоза (Ое1а1о а) является продуктом частичного гидролиза желатина. В качестве загустителя используется в на--стоящее время редко вследствие нестандартности свойств, легкой микробной порчи, значительного числа несовместимостей и внедрения в практику более эффективных загустителей — производных метилцеллюлозы, бентонитовых глин, некоторых поверхностно-активных веществ, дающих высоковязкие растворы и т. д. (см. Основы для мазей ). [c.30]

Взаимодействие NaOH происходит с наиболее электроотрицательной гидроксильной группой, находяш,ейся в положении 2, что было доказано путем метилирования ш,елочной целлюлозы, по-следуюш,его гидролиза образуюш,ейся метилцеллюлозы и идентификацией хроматографическим методом производного 2-метил-глюкозы [1]. [c.32]

I I этого уравнения проводил деструк-цию метилцеллюлозы кислым Рис. 4.9. Изменение интенсивно- гидролизом. Метилцеллюлоза предва-сти светопропускания / от вре- рительно очищалась путем осаж-мени выдерживания -с раствора дения иэ водно-этанольного раство-МЦ с концентрацией 20 % при ра эфиром. Степень замещения ис- [c.86]

Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [3] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббонс [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи. [c.5]

Этот вывод был экспериментально подтвержден другими исследователями, в частности Круном с сотр. которые проводили полньш гидролиз препаратов метилцеллюлозы и последующее количественное хроматографическое разделение полученных метилированных сахаров. Согласно данным Круна, при метилировании целлюлозы диметилсульфатом отношение реакционной способности ОН-групп элементарного звена составляет Сг Сз Се = = 3,5 1 2. При действии хлористого метила более высокая реакционная способность вторичной ОН-группы проявляется более отчетливо (отношение Сг Сз Се составляет 5 1 2). Аналогичные данные о более высокой реакционной способности вторичных ОН-групп при метилировании целлюлозы в присутствии щелочи в гомогенной и гетерогенной среде были получены и рядом других [c.375]

Необходимо, однако, отметить, что и при получении сравнительно низкозамешенных препаратов метилцеллюлозы в гетерогенной среде не происходит избирательное метилирование одной ОН-груп-пы в элементарном звене макромолекулы. Так как в этих условиях скорость химической реакции всегда превышает скорость диффузии реагентов внутрь волокна, то отдельные молекулы содержат в некоторых звеньях не только одну, но две и даже три метоксильные группы. Этот вывод был подтвержден экспериментальными результатаниг полученными при хроматографическом исследовании продуктов гидролиза низкозамещенной, метилцеллюлозы 24. [c.375]

Для характеристики химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы можно привести несколько примеров. Так, при полном гидролизе получаемой в производственных условиях метилцеллюлозы, содержащей 24,4% метоксильных групп, было выделено 34,7% монометилглюкозы, 41,2% диметилглюкозы, 9,3% триметилглюкозы и 14,7% неметилированной глюкозы . Для более высокометилированной целлюлозы, содержащей 34,6 метоксильных групп, было выделено при полном гидролизе 21,6% монометилглюкозы, 52,5% диметилглюкозы, 26,3% триметилглюкозы. [c.383]

В зависимости от условий этерификации, неполностью метилированные продукты при одной и той же средней степени этерификации отличаются между собой по положению метоксильных групп в элементарном звене макромолекулы, т. е. являются химически изомерными веществами. Положение метоксильных групп в молекуле метилцеллюлозы может быть достаточно точно определено при помощи методов, применяемых для определения положения гидроксильных групп в не полностью замещенных эфирах целлюлозы (гл. VII, 1стр. 344), или путем исследования метилированных глюкоз, получаемых при полном гидролизе метилцеллюлозы. [c.473]

Для характеристики химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы можно привести несколько примеров. Так, при полном гидролизе получаемой в производственных условиях метилцеллюлозы, содержащей 24,4% метоксильных групп, было выделено 34,7% монометилглюкозы, 41,2% диметилглюкозы, 9,3% триметилглюкозы и 14,7% неметилированной глюкозы 7. Для более высокометилированной целлюлозы, содержащей 34,6% метоксильных групп, было выделено при полном гидролизе 21,6% монометилглюкозы, 52,5% диметилглюкозы, 26,3% триметилглюкозы. Повидимому, при метилировании в гомогенной среде замещение водорода в гидроксильных группах происходит более равномерно. Систематических исследований химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы одинаковой степени этерификации, полученных при этерификации целлюлозы в гетерогенной и гомогенной среде, до настоящего времени не проведено. [c.477]

Получение метилцеллюлозы и изучение ее состава помогли определить строение целлюлозы. При гидролизе в кислой среде метилированная целлюлоза почти количестЕенно расщеплялась [16] на 2, 3, 6-триметилглюко-зу (1), а в дальнейшем ХэуорсиМахемер [17] обнаружили присутствие в гидролизатах также небольших количеств 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы(2). Количество тетраметилглюкозы было значительно больше при метилировании в воздушной среде, нежели в отсутствии кислорода [18]. [c.108]

Глюкоза, ацетат целлюлозы, водорастворимая метилцеллюлоза (содержащая 31%ОСНз) и крахмал полностью разрушаются при воздействии кипящей соляной кислоты и хлорида железа [225, 260). Хлопок немерсе-ризованный, мерсеризованный или регенерированный из медноаммиачного раствора, гидроцеллюлоза и вискозный шелк, изготовленные из того же образца, сначала подвергаются быстрому, а затем более медленному гидролизу согласно уравнению [c.164]

Также как и при получении сложных эфиров целлюлозы, свойства и области применения простых эфиров определяются не только степенью алкилирования, но и распределением заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [212]. Эфиры с низкой степенью алкилирования находят применение в текстильной промышленности [101, ИЗ, 143, 144] для модификации свойств целлюлозных волокон и изделий из них, а с более высокой степенью алкилирования — в бумажной промышленности [165, 278, 281, 306, 397, 422, 424]. По-видимому, для ряда целей могут быть использованы и сложные эфиры целлюлозы с низкой степенью этерификации, однако простые эфиры обладают значительно более высокой устойчивостью к гидролизу. Синтез высокозамещенных простых эфиров целлюлозы затруднен и в значительной степени определяется доступностью. Известны методы получения высокоэтерифицированных препаратов метилцеллюлозы [316]. Смешанные простые эфиры целлюлозы, содержащие более одного заместителя, получаются сравнительно легко [160] и имеют практическое значение [212, 213]. [c.303]

Таким образом, группы ОН в продуктах деструкции оказываются незамещенными только в том случае, если до гидролиза они принимали участие в образовании глюкозидной связи. Наличие одной свободной группы ОН свидетельствует о связи остатка этого соединения с остальными элементарными звеньями макромолекулы только с одной стороны, т. е. о том, что этот остаток является концевым точно так же соединения с двумя свободными группами ОН отвечают двусторонней связи, т. е. средним звеньям. Тот факт, что продукты гидролиза содержат в основном 2,3,6-триметилглюкопиранозу с двумя свободными группами ОН и небольшие количества] 2,3,4,6-тетраметил-глюкопиранозы с одной такой группой, доказывает, что макромолекула целлюлозы не замыкается в кольцо, а представляет собой длинную цепь, линейную молекулу. Наконец, отсутствие в продуктах гидролиза метилцеллюлозы производных глюкозы с тремя свободными группами ОН свидетельствует о том, что в исходной макромолекуле целлюлозы отсутствуют звенья, соединенные с соседними при помощи трех глюкозидных связей, т. е. цепная молекула не содержит разветвлений. [c.16]

Рис. 4. Общая схема ферментативного гидролиза карбоксн-метилцеллюлозы (Клесов и др.,

Устойчивость кортикостероидов зависит от формы кристаллов. Предпочтительна перекристаллизация из органических растворителей. Для коллоидной защиты можно использовать метилцеллюлозу, поливинилпирролидон или твин-80 [14]. При повышении pH разложение гидрокортизона ускоряется [15]. Устойчивость полуэфира гидрокортизона может быть повышена вследствие пространственных затруднений [17]. Скорость разложения преднизолона при аэробных и анаэробных условиях пропорциональна концентрации гидроксильных ионов. При этом параллельно протекают 3 реакции первого порядка [18]. Автоокисление, катализируемое ионами тяжелых металлов, можно предотвратить добавлением этилендиаминтетрауксусной кислоты. Скорость разложения не зависит от pH при значениях ниже 5 и выше 7 [19]. Ацетат фторпреднизолона тоже подвергается в растворе гидролизу [20]. Наибольшая устойчивость дексаметазона в таблетках к повышению температуры и действию влаги обеспечивается при добавлении в качестве связующего средства поливинилпирролидона [21]. Исследована также устойчивость в мазях [22]. [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология