Суспензионная полимеризация винилхлорида молекулярный вес

Полимер, получаемый чаще всего водно-эмульсионным и суспензионным методами полимеризации винилхлорида (молекулярный вес от 18 000 до 120 000) нерастворим в воде, спиртах, бензине, набухает в ароматических углеводородах, с трудом растворяется в сложных эфирах, кетонах, хлорированных углеводородах. [c.26]

Стабилизирующая способность метилцеллюлозы при использовании ее в качестве защитного коллоида в процессе суспензионной полимеризации винилхлорида в значительной мере зависит от молекулярного веса метилцеллюлозы. Ниже приводятся данные о стабилизирующей способности метилцеллюлозы при полимеризации винилхлорида (объемное соотношение воды и мономера 1,5, содержание метилцеллюлозы в водной фазе 0,15%, температура полимеризации 50 °С, емкость автоклава 4 л) [c.70]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида. Преобладающей технологией являются суспензионная полимеризация, эмульсионная полимеризация, а теперь также в растущем масштабе и полимеризация чистого мономера, проводимая по методу осаждения (поливинилхлорид нерастворим в винил-хлориде). Средняя молекулярная масса получаемого поливинилхлорида от 25 ООО до 100 000. [c.723]

Проведение радикальной полимеризации по суспензионной технологии заключается в диспергировании мономерной фазы с растворенными в ней инициатором и другими ингредиентами в дисперсионной среде (обычно воде) и последующей полимеризации мономера в образовавшихся каплях. Мономерные капли можно рассматривать как микрореакторы, в которых развивается полимеризационный процесс в соответствии с закономерностями, установленными для радикальной полимеризации в массе [24. с. 274]. Однако по сравнению с блочным процессом при суспензионной полимеризации отношение поверхности реакционной системы (мономерных капель) к ее объему значительно больше. Это, а также высокая теплопроводность воды, используемой в качестве дисперсионной среды, определяют эффективный отвод теплоты реакции, что, как известно, трудно достижимо при полимеризации в массе. В этом заключается основное достоинство суспензионной полимеризации, позволяющей проводить процесс практически в изотермических условиях, что обеспечивает более легкое регулирование молекулярной массы и ММР. Особое значение это имеет в 1ех случаях, когда молекулярная масса полимера очень чувствительна к температуре процесса, например при полимеризации винилхлорида. [c.107]

Известно, что многие свойства порошкообразного поливинилхлорида (ПВХ) взаимосвязаны [1]. С помощью корреляционного анализа показателей качества образцов разного молекулярного веса, полученных при различных условиях полимеризации, установлен характер взаимосвязей свойств суспензионного ПВХ [2]. Исследования взаимосвязей свойств ПВХ, полученного в массе мономера, пе проводилось. Настоящая работа проведена с целью изучения влияния особенностей полимеризации винилхлорида в суспензии и в его массе на взаимосвязи свойств образующегося полимера. [c.109]

Суспензионная и эмульсионная полимеризация винилхлорида в недостаточно дезаэрированной системе приводит к понижению pH реакционной среды, что в свою очередь обусловливает нестабильное протекание процесса и получение нестандартного полимера. В присутствии кислорода при полимеризации винилхлорида понижается средний молекулярный вес ПВХ , в полимере появляются разветвления, уменьшается его термическая стабильность а также ухудшается совместимость с пластификатором . [c.30]

Если используемый инициатор способен растворяться не только в мономере, но и в воде, полимеризация части винилхлорида в суспензионном процессе может протекать в водном растворе. Это показано при помощи исследований полимеризации винилхлорида под действием различных инициаторов в присутствии растворимого в мономере красителя . При этом полимер, образующийся в капле, имеет интенсивную окраску, а в водном растворе—не окрашен. При использовании перекиси бензоила, которая практически нерастворима в воде, полимеризация протекает только в каплях (все частицы полимера окрашены). При использовании же азо-бис-изобутиронитрила часть частиц получается неокрашенными. При этом оказывается, что окрашенный полимер имеет более низкий молекулярный вес по сравнению с неокрашенным, что можно объяснить более высокой концентрацией мономера, а следовательно, и большей скоростью передачи цепи через мономер в капле. Молекулярный вес полимера, образовавшегося в каплях, равен молекулярному весу полимера, полученного при полимеризации винилхлорида в массе в аналогичных условиях . Весьма интересным является обнаруженное в упомянутой работе различие между морфологией частиц полимера, образовавшихся в капле, и частиц, получившихся в водном растворе. Если среди первых содержалось большое количество монолитных стекловидных частиц, то вторые представляют собой только рыхлые непрозрачные агрегаты, состоящие из большого числа мелких частиц. Образование таких пористых частиц также наблюдается при добавлении к водной фазе, содержащей защитный коллоид, незначительных количеств поверхностно-активных веществ . Эти вещества влияют не только на дисперсность получаемого поливинилхлорида, но и на морфологию образующихся гранул. [c.62]

Проведение полимеризации винилхлорида в воде позволяет эффективно отводить тепло, выделяемое в этом процессе, что дает возможность получать полимер со сравнительно узким молекулярно-массовым распределением. Процесс полимеризации необходимо проводить в заданных температурных условиях, не допуская отклонения температуры выше чем на 0,5° С. При суспензионной полимеризации размер частиц равен 50—200 мкм, что позволяет отделять полимер от водной фазы на центрифугах. [c.94]

Блочный ПВХ — один из новых промышленных сортов полимера, способный конкурировать с латексным и (преимущественно) суспензионным ПВХ. Отличается от последнего значительной чистотой — следствие отсутствия в полимеризационной среде таких вспомогательных продуктов, как вода, эмульгатор, защитный коллоид и другие компоненты, обычно используемые для полимеризации винилхлорида. Не следует считать, что блочный ПВХ является универсальным сортом полимера, способным заменить существующие марки ПВХ. У этого сорта есть свои значительные недостатки, ограничивающие его использование. Блочный ПВХ обычно имеет повышенное содержание низкомолекулярной (растворимой в ацетоне) фракции, характеризуется сравнительно широким молекулярно-весо- [c.358]

Сходство полимеризации винилхлорида в суспензии и массе было доказано экспериментально. Установлено, что скорости реакции и средние молекулярные веса полимеров практически одинаковы при одинаковых температурах и концентрациях инициатора [18]. Так как полимер образуется в виде тонкой дисперсии в водной среде (размер частиц 50—150 мкм), регулировать температуру процесса сравнительно легко. Однако неравномерность выделения тепла, обусловленная гель-эффектом, и в случае суспензионной полимеризации вносит определенные трудности при проведении промышленного процесса. [c.364]

Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [23] и суспензионной [45] полимеризации (именно эти способы главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе). Вторая особенность оказывает большое влияние на молекулярный вес получаемого полимера. [c.210]

Сополимеры винилхлорида (ВХ) с винилацетатом (ВА) широко применяются для получения защитных и декоративных покрытий, клеевых и пропиточных композиций, гибких и жестких пленочных материалов. Для синтеза сополимеров ВХ с ВА заданного состава и молекулярной массы можно использовать суспензионный, латексный, растворный и блочный методы полимеризации. Однако при практически одинаковых составе и вискозиметрических характеристиках сополимера разные способы его получения приводят к существенно различным комплексам физико-химических, реологических и прочностных свойств. Особенно сильное влияние метод синтеза оказывает на растворимость, стабильность растворов [1], а также на текучесть расплава, термостабильность, влагостойкость. [c.35]

Из приведенных данных видно, что увеличение кислотности среды полимеризации в присутствии кислорода воздуха объясняется дегидрохлорированием и гидролизом перекисей. Хлористый водород, являясь ингибитором полимеризации, в дальнейшем способствует замедлению образования ПВХ. Интересно, что при полимеризации в присутствии водной фазы pH среды обычно уменьшается лишь до тех пор, пока продолжается индукционный период, и остается постоянным после начала гомополимеризации . Следовательно, на суспензионную и эмульсионную полимеризацию сами перекисные соединения винилхлорида практически уже не оказывают влияния, но продукты их гидролиза — хлористый водород, альдегиды и др. активно участвуют в реакции передачи цепи. Это обусловливает непостоянный средний молекулярный вес образующегося ПВХ и возможность дополнительного ингибирования процесса. С включением продуктов гидролиза перекисных соединений в состав макромолекул несомненно связаны понижение термической стабильности ПВХ и увеличение его разветвленности. [c.34]

Показано, что при радикальной суспензионной полимеризации винилхлорида существует оптимальное соотношение инициатора к мономеру, при котором достигается максимальная глубина превращения в течение определенного промежутка времени, причем это соотношение быстро падает с ростом температуры Кинетическое изучение реакции обнаруживает ярко выраженный индукционный период в начале реакции (5-образ-ные кривые). Молекулярный вес поливинилхлорида не зависит от соотношения мономер — инициатор и не изменяется практически в ходе полимеризации, что было иоказано при изучении молекулярно-весового распределения образцов поливинилхлорида, приготовленных в одинаковых условиях, но при разной степени конверсии (г ) (4, 25, 28, 74, 90 и 94%) . Каждый из [c.471]

Поливинилхлорид — продукт полимеризации хлористого винила выпускается в виде жесткого материала — винипласта или пластифицированного — полихлорвини-лового пластиката. Поливинилхлорид получается водноэмульсионной полимеризацией винилхлорида с применением инициаторов и эмульгаторов последние могут растворяться в воде (латексная полимеризация), или мономере (суспензионная полимеризация). Соответственно различают поливинилхлорид суспензионный ПВХ-С марок ПВХ-С70, ПВХ-С62, ПВХ-С О и др. (цифра характеризует средний молекулярный вес) и поливинилхлорид ПВХ-Л латексный (9 марок). [c.153]

В качестве инициатора суспензионной полимеризации применяют перекиси бензоила [61, 63, 65, 72, 82], лаурила [61, 63, 64, 70, 72], 2,4-дихлорбензоила [61, 63, 64, 72], капроила [68, 69], перфторацила [81], диалкиловых эфиров азобискарбоновых кислот, алкильные группы которых содержат от 1 до 6 атомов углерода [78]. В виде разновидности суспензионной полимеризации описывается полимеризация винилхлорида в воднокислой среде с использованием в качестве катализаторов ионов хромовой, сернистой и хлористой кислот [77, 79]. Так, мономер диспергируется в воде, содержащей хлор, хлорную и сернистую кислоты, а pH среды поддерживается между 2,5 и 5,5 до завершения реакции. В этих условиях при 40° реакция полимеризации заканчивается через 1—2 часа. Молекулярный вес полимера равен 110 000 [80]. [c.265]

Суспензионная полимеризация, проводимая в изотермических условиях, позволяет получить более однородный продукт, чем поли меризация в массе. Обычно ее проводят при температурах ниже 100 °С. Гибкое регулирование температуры процесса имеет решающее влияние, например, при полимеризации винилхлорида, где молекулярная стрзгктура продукта необыкновенно чувствительна к изменению температурного режима. [c.289]

Установлено, что первичный радикал присоединяется главным образом к метиленовой группе винилхлорида ( голова к хвосту ). В частицах поливинилхлорида, образовавпшхся при суспензионной полимеризации, существуют макрорадикалы со сравнительно длительным периодом жизни — живущие . Они могут взаимодействовать с молекулами мономера, продолжая рост цепи, при этом молекулярный вес полимера возрастает. [c.167]

Для обеспечения постоянного значения pH при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты). Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезировацный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-хмеханическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [c.16]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов исследовали Бенгоу и Норриш [68], Пра [69], Джен-кель, Экманс и Румбах [701, Брайтенбах и Шиндлер [71] они изучали степень превращения мономера как функцию времени, влияние концентрации инициатора и температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера, влияние ингибиторов, особенно кислорода, и изменение молекулярного веса полимера в ходе полимеризации. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация винилхлорида протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до примерно 50%-ного превраще1шя мономера, получившее впоследствии название гель-эффекта, и 2) гораздо большее значение реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [721 и капельной или суспензионной [73] полимеризации, которые главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе. Реакции передачи цепи в процессе полимеризации оказывает большое влияние па молекулярный вес получаемого полимера. о [c.67]