Диссоциация влияние давления

Из ЭТОГО уравнения следует, что влияние давления на степень диссоциации незначительно при увеличении давления в десять [c.278]

Рис. 32. Влияние температуры на степень диссоциации (а) двухатомных молекул фтора, хлора, водорода и кислорода на свободные атомы (а) и влияние давления и температуры на степень диссоциации (а) водорода при давлениях от 0,005

Результаты расчетов для двух исходных смесей (а = 4 1 и а = = 1 1) и двух давлений (1 атм и 50 мм рт. ст.) приведены на рис. У.15. Их главной особенностью является наличие при учете диссоциации максимумов на кривых % N0 = / (Т) в области температур 3000—3500 °К в зависимости от давления. Таким образом оказывается, что путем нагревания воздуха можно получить окись азота в максимальной концентрации около 5 моль %. При высоких температурах существенно влияние давления, его повышение уменьшает диссоциа- [c.153]

Объясните утверждение Влияние давления на диссоциацию электролита аналогично влиянию ионной силы . [c.196]

Влияние давления на химическое равновесие реакций, протекающих с участием ионов, также объясняется объемными и сольватационными эффектами. Так, например, в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона на ион 1- и молекулу Ь при повышении давления смещается в сторону исходного иона константа диссоциации этого иона при 25 °С и 100 МПа оказалась на 20 % меньше, чем при атмосферном давлении. Это соответствует увеличению объема при реакции [c.117]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

Определить степень диссоциации молекулярного хлора на атомы при Т = 2000 К, если константа равновесия К/ = 0,578. Проследить влияние давления (см. с. 16 2). [c.175]

До недавнего времени считалось общепринятым, что процесс обезуглероживания идет только на поверхности границ зерен. При этом вследствие создания градиента концентрации углерода в микрообъемах, внутри зерна происходит диссоциация цементита и выделившийся углерод диффундирует к пограничным участкам, где взаимодействует с водородом. Подтверждением этой точки зрения служило видимое отсутствие растрескивания внутри перлитного зерна. Однако наличие мелкодисперсного феррита после опытов и некоторых факторов при обезуглероживании стали в условиях повышенных температур и давлений водорода трудно объяснить, исходя из общепринятого механизма обезуглероживания. Например, сильное влияние давления водорода на скорость обезуглероживания (рис. 20), низкие значения коэффициентов диффузии углерода (табл. 7) в феррите при температурах 300-500 и быстрое обезуглероживание стали в этих условиях. [c.167]

В цитированной работе [78] приведены расчеты влияния давления и на другие ионные равновесия. Во всех рассмотренных случаях повышение давления приводит к увеличению степени диссоциации электролитов. [c.53]

В случае сильных электролитов возможна приближенная оценка влияния давления на константу диссоциации их в неводных растворителях. Данные об электропроводности растворов KJ в этиловом спирте и ацетоне при 20° и давлениях до 2500 атм [841 также позволяют сделать качественный вывод об увеличении степени диссоциации с повышением давления. [c.56]

Согласно уравнению (85) гл. I, влияние давления на диссоциацию воды выражается уравнением [c.461]

Таблица 110 [1] Влияние давления на диссоциацию чистой воды

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ДИССОЦИАЦИЮ ВОДЫ [c.109]

Влияние давления на диссоциацию воды [c.89]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплот испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в среднем менее сложными. Так, в парах металлического натрия при невысоких температурах содержатся почти исключительно одноатомные молекулы, но с повышением температуры (примерно до 2000 К) содержание двухатомных молекул возрастает (рис. 80). В парах же фторида лития при температурах от 900 до 1600 К относительное содержание двойных молекул (LiF) 2 по расчетным данным уменьшается от 60 до 40% (мол.) над кристаллическим LiF и до 20% (мол.) над расплавом LiF около его температуры кипения. [c.236]

Псевдомономолекулярная реакция 4 отличается от других медленных реакций тем, что производная д АУс дТ)р положительна. Если лимитирующей стадией является взаимодействие уксусного ангидрида с этилат-ионом [17], то влияние давления на скорость этой реакции может быть отчасти связано с изменением степени диссоциации этанола под давлением . [c.376]

В заключение данного раздела рассмотрим материалы об изменении проводимости с изменением давления и температуры и связь этого свойства с вязкостью. Влияние давления на электропроводность объяснялось происходящим при этом изменением константы диссоциации и объема раствора. В дальнейшем стали также учитывать изменение вязкости [37, стр. 649—651]. [c.9]

Обычно масс-снектрометрические исследования ведутся при энергии электронов порядка 100 в. Вопрос о том, насколько такие электроны могут моделировать процессы диссоциации, происходящие при высоких энергиях, не ясен. Известно [1, 2], что характер действия излучения па вещество зависит от ряда факторов, в том числе от энергии и массы воздействующих частиц, агрегатного состояния облучаемого вещества, его строения и др. В связи с этим в нашей работе исследован вопрос о зависимости масс-сиектров некоторых веществ от энергии электронов вплоть до энергий порядка 1000 в, а также показано влияние давления в ионном источнике па характер диссоциации этих веществ. [c.223]

Считается, что давление благоприятно влияет на бимолекулярные реакции, так как для образования переходного состояния необходимо сближение реагирующих молекул на достаточно близкие расстояния. Исходя из этой предпосылки, давление, конечно, будет увеличивать расход мономера в актах роста и передачи цепи. Мономолекулярные реакции, или реакции диссоциации, тормозятся давлением, так как переходное состояние таких процессов, если только не происходит сольватации, обязательно будет связано с увеличением объема. Поскольку в полимеризационных процессах молекулярный вес и молекулярная структура полимера более важны, чем скорость его образования, то лучше рассмотреть влияние давления, используя зависимости для скорости и среднечисловой степени полимеризации. Удельная скорость полимеризации г для только что рассмотренного механизма, описывается уравнением [c.114]

Влияние давления на константы равновесия исследовалось на ряде примеров, и уравнение Вант-Гоффа (ХУ.5.8) было проверено из независимого определения частичных мольных объемов (более полное изложение см. в [22]). Это было сделано для случая изомеризации 1 ис-дихлорэтилена с достаточной точностью и качественно для диссоциации N564 и ионизации слабых электролитов [25] . [c.440]

Реакция H3 I H3+ I —81 ккал (ДЯ°) может протекать через промежуточное образование частицы ( Hj l) , находящейся в верхнем возбужденном состоянии. Распад такой возбужденной частицы приводит к образованию СН3 и С1 энергия диссоциации этой частицы 18 ккал. а) Каким образом наличие возбужденных частиц отражается на общей скорости распада H3 I При ответе учесть зависимость от давления, б) Каким образом наличие возбужденных частиц влияет на скорость рекомбинации H3+ I при 500° К Обсудить вопрос о влиянии давления на скорость реакции. [c.585]

Также при общем повышении давленид скорость реакции возрастает Ь 4 раза. В то время как реакцЦга диссоциации, т. е. те, которые стремятся увеличивать число молекул в данном пространстве, где происходит диесоциация, будут поставлены в неблагоприятные условия от повышения давления, наоборот — реакции, которые стремятся сократить число молекул, первоначально находившееся Ъ данном-объеме, под влиянием давления увеличивают свою скорость. Давление также будет более способствовать реакциям, вызывающим разрыв цепи посредине, нежели на краях углеводородной цепи. [c.269]

Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

Если абсолютное значение Ап велико, то решающее значение имеет первый фактор при Ап > О увеличение давления сказывается на выходе неблагоприятно, при Ап С О — благоприятно. Так, при горении ацетилена в кислороде рекомендуется повышать давление газов, вступающих в реакцию процесс сопровождается уменьшением объема и сжатие [юдавляет диссоциацию продуктов сгорания. Другой пример при крекинге увеличение давления приводит к уменьшению выхода газообразных продукюв, в том числе ненасыщенных углеводородов, соединяющихся с водородом. Если Ап = О, то влияние давления на равновесие определяется только зависимостью Ку от давления, причем установить ее в общем виде не представляется возможным. Однако следует считать вполне определенным, что влияние давления на Ку является существенным только при высоких давлениях, когда различие в сжимаемости разных газов становится болёе значительным. [c.480]

С увеличением температуры электропроводность растет. При анализе причин этого явления необходимо рассмотреть два фактора а) уменьщение вязкости среды, т. е. уменьщение сопротивления движения ионов, б) возможное уменьшение степени диссоциации в случае экзотермических процессов. Однако фактор изменения степени диссоциации оказывает меньшее влияние, чем уменьшение вязкости, поэтому и наблюдается рост электропровод-нрсти при увеличении температуры. Влияние давления однозначно охарактеризовать нельзя, но в целом его действие противоположно действию температуры при его росте вязкость увеличивается. [c.181]

В работе Хаманна и Страусса [80] были получены данные о влиянии давления до 12 ООО атм (при 45°) на константу диссоциации N114011. В указанном интервале давлений эта константа возрастает более чем в 500 раз, В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные из работы [81], согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45° возрастает в тысячу раз при увеличении давления с атмосферного до 12 ООО атм. [c.55]

Рассмотрим теперь некоторые результаты исследований влияния давления на химическое равновесие реакций, проте-каюш,их с участием ионов. Эвальд и Хаманн [85] нашли, что в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона J3 на ион J и молекулу Jg при повышении давления смещается в сторону Jg константа диссоциации этого иона при 25° и 1000 атм на 20% меньше, чем при атмосферном давлении, Это отвечает увеличению объема при реакции J3—> — J2 +J на 5,4 см /молъ. Проведенные авторами расчеты изменения объема в изученной реакции (без учета сольватационных эффектов) на основании кристаллографических данных о длине связи J — J в молекуле J2 (2,66A) и в ионе Jg (2,95A), а так же об ионном радиусе J" (2,16 A) и атомном радиусе J (1,77 A) дали величину Аг = -1-4,92 см Ыолъ. [c.56]

В табл. 110 приведены средние значения ДУ и AjfiT , а также результаты, полученные при подстановке этих значений, в уравнение (37). Константа диссоциации возрастает с увеличением давления, причем ее относительное увеличение тем больше, чем ниже температура. При температурах, близких к нулю, Ку, увеличивается в 3 раза при изменении давления т 1 до 1000 бар. Положительный температурный коэффициент (и ДУ° для некоторых других реакций диссоциации) указывает на то, что при достаточцо высоких температурах ДУ может сделаться положительным, что приведет к уменьшению значения Ку, при повышении давления. Влияние давления на Mit и Дб при 25° показано в двух последних столбцах табл. 110. Эти термохимические величины, так же как и вели чина ДСр ., с увеличением давления становятся более отрицательными. [c.462]

Добавление в горючую смесь инертных разбавителей (воды и др.) понижает температуру продуктов сгорания. В частности, добавление в смесь (СО + 0,2602 + 0,97М2) 5%. водяных паров вызывает понижение температуры продуктов сгорания на 3% (рис. 2-18). При понижении общего давления продуктов сгорания углеводородных топлив вследствие роста диссоциации понижается их равновесная температура. При этом влияние давления на равновесную температуру продуктов сгорания тем слабее, чем ниже температура продуктов сгорания (рис. 2-19). Для углеводородо-воздушных смесей, имеющих 7 л<2 300° К, нанример для бензино-воздушных смесей. [c.204]

Влияние давления и температуры. В потоке и в циркуляционной системе стационарная степень диссоциации слабо зависит от температуры и давления, однако наибольшая степень диссоциации наблюдается при 300 мм рт. ст. [17, 29], достигая значения 35— 40 об.%. Константы скорости диссоциации и константы скорости образования мало зависят от температуры и давления. I порядок реакции и независимость кон-стапт скоростей от температуры указывают на петерми-ческий характер активации. [c.134]

Вопрос об участии воды в переходном состоянии диссоциации С1зС -аниона, определяющий различие между механизмами (4) и (5), ыл недавно исследован Ле Ноблем и Даффи [193]. дт авторы изучили влияние давления р в диапазоне О—6,45 кбар) на константу скорости к щелочного гидролиза хлороформа при 25° в воде, содержащей 3% метанола. Пользуясь прибли- 1п,% Д [c.173]

Первый продукт горения угля всегда есть СО, а не СО. Это видно из того, что при некотором слое (менее дециметра, при плотном положении углей) угля вовсе не происходит СО. Ее не образуется даже и при большом слое угля, если его температура не выше 500° и ток воздуха или кислорода очень медленный. При быстром токе температура возвышается, тогда является СО (Ланг, 1888). Эрнст (1891) нашел, что ниже 995 окись углерода всегда сопров0 кдается СО-, а начало образования СО близко к 400°. Науман и Пистор определили, что реакция С02 с С начинается около 550°, а между НЮ и С около 500°. При этой последней также происходит СО-, а лишь при повышении температуры СО (Ланг) от действия СО-на С и от реакции СО - - № = СО №0. Ратке (1881) показал, что СО - - С ни при какой температуре не дают до конца СО, часть СО остается, а Ланг определил, что около 1000 остается не менее 3% СО, не превращенной в СО, даже при действии в продолжение нескольких часов. Столь же неполны эндотермические реакции С -4- 2Н 0 = = СО + 2Н и СО -Ь НЮ = СО + №. Это уясняется, если только заметим, с одной стороны, что упомянутые реакции все обратимы, следовательно, ограничиваются пределом с другой, что при 5СЮ° кислород начинает соединяться с Н и С в-третьих, что низшие пределы диссоциации НЮ, СО и СО лежат близко друг к другу, между 500° и 1200°. Для Н 0 и СО этот низший предел начала днссодиации не вполне известен (и контактно изменяется с качествами стенок трубки), но для СО, судя по совокупности имеющихся данных (по Ле Шателье, 1888), должно принять около 1050°. Около 2000° половина СО уже разлагается, если давление будет мало, около 0,001 атмосферного. При атмосферном же давлении тогда разлагается не более 0,05 СО. Влияние давления здесь ясно по той причине, что распадение СО на СО + О сопровождается возрастанием объема (как диссоциирует N 0 , см. доп. 200). Так как в печах, лампах и даже при взрывчатых веществах температуры не выше 2000°—2500°, то, хотя парциальное давление СО мало, все же ее диссоциация не может быть значительна и, вероятно, не превышает 5%. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология