Длина связи кластерах

Во многих сложных сульфидах класса (в), так же как и в некоторых простых сульфидах, например у производных меди, оказывается невозможным интерпретировать размещение атомов и длины связей в рамках нормальных валентных состояний металлов это приводит к предположению о частичной металлизации связей, что подтверждается и физическими свойствами этих соединений. В пределе образование локализованных связей металл — металл приводит к кластерам, примеры которых приводятся в разд. 17.2.4. [c.528]

Модель <1.случайной сетки , предложенная Захариазеном, предполагает, что сетка связей в стекле, как и в кристалле, простирается по всему объему и непрерывна, но искажена, в ней встречаются разные длины связей, разные углы между ними. Наряду с сеточной моделью, существует несколько иная модель стекла, называемая кристаллитной и допускающая, что в стекле имеются упорядоченные участки структуры — кластеры, разделенные областями с меньшей упорядоченностью. [c.195]

В целом связи Ки—СО значительно длиннее связей Ре—СО. Разница составляет примерно 0,1—0,2 А. Это довольно хорошо согласуется с разницей в расстояниях М—М в кластерах Ки и Ре, которая достигает 0,2—0,4 А. [c.32]

Рассмотрение кристаллических структур я-комплексов с октаэдрической группировкой из атомов металла уместно начать с молекулы КЬб(СО)1б, которая была изучена [177] первой среди кластеров. Атомы родия располагаются по вершинам октаэдра со средним расстоянием КЬ—КЬ 2,776 А. К каждому из атомов КЬ присоединены по две концевых СО-группы, а оставшиеся четыре карбонильные группы связаны с тремя ато мами металла и центрируют четыре, не имеющие общих ребер грани октаэдра (рис. 32а). Каждый атом КЬ окружен восемью соседями по вершинам тетрагональной антипризмы. Длины связей атома КЬ с атомами углерода тройных мостиковых карбонильных групп КЬ—С 2,168 А значительно увеличены по сравнению с длинами связей с концевыми группами [c.203]

Бурное развитие структурной химии кластеров позволило подробно исследовать особенности металлических связей. В работах [138, 139] подведены некоторые итоги исследований и интерпретации свойств различных металлических связей. Прежде всего, отмечается, что гомоядерные связи образуются металлами в низшем валентном состоянии. Далее, тяжелые переходные металлы более способны к образованию М—М связей, чем легкие, например в двухядерных галогенидных комплексах Сг, Мо и длины связей М—М уменьшаются в ряду 3,12 2,66 и 2,41 А. Связи между этими металлами и особенно рением могут иметь порядок от 1 до 4, причем кратным связям обычно способствует большое число лигандов или анионов. В качестве примера приведем длины и кратности связей рений-рений Ке—Ке 2,90 Ке=Ке 2,47 Яе=Ке 2,30 и Ке=Ке 2,22 А. [c.112]

Еще одной компьютерной характеристикой для диагностики поведения кластера служит среднеквадратичное отклонение длины связи от средней величины — 6 (рис. 5.11). [c.203]

В предложенных моделях стадией обрыва цепи является рекомбинация электрон дырочных пар на локальных центрах, концентрация которых в ходе инициирования не изменяется. Это связано с очень коротким временем развития процесса взрыва (менее 1 мкс), в течении которого протекание ионных стадий роста центров рекомбинации не будет сказываться. Проведенное нами исследование кинетики фотопроцессов в азиде серебра показало, что при освещении кристаллов АС светом с определенной интенсивностью и длиной волны в кристалле эффективно образуются малые кластеры металла, являющиеся ЦР носителей заряда [5]. Если полагать, что реакция рекомбинации электрон-дырочных пар является реакцией обрыва цепи и природа ЦР в фото и взрывном разложении одинакова, то в ATM появляется уникальная возможность путем предварительного освещения образца обратимо изменять концентрацию ингибитора реакции и направленно регулировать чувствительность ATM к внешним воздействиям различной природы. [c.90]

Еще одна область исследований, обещающая создание материалов совершенно новых типов, связана с блоксополимерами. Химики используют то обстоятельство, что длинные молекулы подходящего строения самоорганизуются в кластеры, которые могут принимать форму сферы или чередующихся слоев, или стержней, образуя непрерывный орнамент. [c.83]

Растворимость должна также быть связана с размерами органических молекул. Если для молекул органического вещества доступны все виды пустот, образующихся в сетчатой кластерной структуре, то растворимость этого вещества оказывается больше, чем растворимость вещества, молекулы которого могут размещаться лишь в крупных полостях, образующихся за счет двух и более кластеров воды. Сопоставление размеров молекул с размерами додекаэдрических и гексаэдрических пустот в водном растворе приводит к заключению, что вещества, размеры молекул которых менее 0,52 нм, значительно лучше растворимы в воде, чем вещества с молекулами длиннее 0,6 нм. Вещества же, размеры молекул которых существенно больше этого предела, очень мало растворимы или практически нерастворимы в воде. Разумеется, что эта закономерность проявляется четко только в ряду веществ с одинаковыми гидрофильными функциональными группами, но различающихся размерами гидрофобной части молекулы, прежде всего длиной углеводородного радикала. [c.11]

Предложенная модель не исходит из того, что в каждый данный момент окружение для всех молекул воды идентично. На самом деле некоторые молекулы воды, связанные др г с другом водородными связями, образуют, кроме того, водородные связи с полимером. В любой момент времени возможно существование длинных, по существу линейных цепей из молекул воды, связанных водородными связями друг с другом. Диффузия такого кластера происходит в тех случаях, когда одни молекулы разрывают свои водородные связи с полимером и одновременно другие молекулы из того же кластера образуют Н-связи с полимером без разрыва Н-связей между молекулами воды. Таким путем осуществляется кооперативное движение молекул вместо индивидуального движения каждой молекулы. Кинетической единицей становится не отдельная молекула воды, а кластер. Вследствие того, что кластер диффундирует через неподвижную матрицу как одно целое, эти различные молекулы воды характеризуются и различным окружением. [c.147]

Металлы проявляют значительно меньшую склонность образовывать соединения такого типа, а если и образуют, то длина цепей и размеры циклов для них весьма ограничены. Соединения, содержащие связи металл — металл, называют кластерами они будут обсуждены последними. [c.465]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Как с помощью теории ОЭПВО можно описать геометрию кластера КегС (известно, что КсзС диамагнитен, а длина связи Ке — Ке равна 0,224 нм) [c.46]

Используя общую ЗС (ОЗС) кластера, была установлена 25] корреляция зависимости изменения ОЗС и растворимости п в а-сиалоне от ионного радиуса Л(Ьп), рис. 5.5. Анализ отдельных межатомных связей показал, что введение в меж-дуузлие сопровождается двумя противоположными эффектами 1) ростом ЗС 81—N и 2) возникновением антисвязывающих состояний примеси с ближним окружением. Первый эффект относят за счет донорного действия примеси, когда внешние электроны лантанида, внедряющегося в матрицу в виде трехзарядного катиона, распределяются между связями 81—М, усиливая последние. Возникновение антисвязывающих состояний Ьп —81, N объясняют [25] репульсивным характером взаимодействия остовных (55,5р)- и (б5,6р)-оболочек примесного катиона с валентными электронами 81 и N. Примечательно, что величина антисвязывающих состояний в направлении связи Ьп—81 (длина связи -2,88 А) заметно меньше, чем для более коротких связей Ьп—N (-2,56 А), рис. 5.5. [c.99]

С нач. 20 в. осн. внимание в Н. х. уделяется составу и строению хим. соединений. А. Ле Шателье, Н. С. Курнаков, Г. Тамман, У. Робертс-Остен изучают сплавы металлов и металлиды. Н. С. Курнаков создает основы термич. анализа, А. Вернер, И. Тиле, Л. А. Чугаев и др. разрабатывают основы координац. химии, В. Коссель, Г. Льюис и др. создают электронную теоршо валентности. Вводятся понятия об ионных и ковалентных связях, электроотрицательности, измеряются длины связей и валентные углы для мн. простых молекул, их энергии диссоциации, определяется и уточняется кристаллич. структура в-в. Синтезируются новые классы соединений, напр, фториды благородных газов (Н. Бартлетт, 1962), кластеры, соединения внедрения графита. [c.373]

При рентгеноструктурном исследовании РеКизНгССО) 13 [95] было обнаружено, что атомы металла образуют тетраэдрический кластер. Одиннадцать карбонильных групп образуют концевые связи с атомами металлов, а две карбонильные группы служат мостиками между атомами железа и рутения (рис. 3-27). Исходя из длин связей М—М, авторы высказали предположение, что координированный водород образует мостики между связями [c.70]

Рис. 14.38. Строение некоторых карбоксилатных кластеров металлов а—1Яе2(КСОО)4Х2] где Х=С1, Вг, I и длина связи Ке —Ке равна 220 пм б-[Ке2(Н О)2(КСОО)2Х ]. где Х = С1, Вг и /це Ке=220 в-[М°2 СОО),] (/Мо—Мо=210 " ) г-[М2(НзО)2(КСОО)4], где М=Сг . СцП и м—М=236(Сг), 264 пм (Си)

Анализ полученного одним из первых карбонильного кластера (СбН5Ь5пМп(СО)4Р (СбН5)з показал, что атомы 5п, Мп и Р лежат на одной прямой линии, являющейся осью октаэдра. Природа присоединяемых лигандов влияет на длину связи металл — металл. [c.38]

В структуре другого карбидного кластера КибС(СО)17 [182] найдены близкие к вышеуказанным значениям длины связей Ки—Ки 2,90 А и Ки—Скарбидн. 2,05 А. Д ва атома Ки стянуты мостико вой карбонильной группой (рис. 336) и имеют по две концевых СО-группы, шесть остальных атомов Ки связаны с тремя концевыми СО-группами. [c.206]

С другой стороны, электронный перенос между двумя комплексными ионами, содержащими один и тот же металл, но в разных степенях окисления, может быть очень медленным процессом. Например, скорость электронного переноса между гидратированными Сг + и Сг не превышает 2 -Ю- л - моль с , а для гидратированных и Ге + равна 4,0 л - моль с . Столь малые скорости электронного переноса получают свое объяснение на основании принципа Франка -Кондона, который гласит, что перемещения электронов (так называемые "вертикальные процессы") происходят со значительно большей скоростью, чем тепловые колебания атомов [ 17 ]. Если длина связи металл - лиганд изменяется при изменении степени окисления металла, то для протекания электронного переноса необходимо некоторое энергетическое возбуждение (энергия активации H ). Его величина для перехода гидратированного Ре2+ в РеЗ+ достигает 10,8 ккал. Сказанное выше проиллюстрировано на рис. 28, из которого видно, что "вертикальный " перенос электрона с энергетической кривой, соответ-ствующей длине связи М +—Ь, на кривую для Мз+—Ь требует определенной энергии активации. Можно легко показать, что энергия активации минимальна, если перенос электрона между двумя одноименными ионами в различных степенях окисления происходит при неизменной длине связи М—Ь.К такого рода низкоэнергетическим процессам принадлежит, по-видимому, электронный перенос в металлических кластерах [М В этих соединениях несколько атомов металла закреплено в [c.70]

Совсем недавно приложение метода анализа тонкой структуры кривой в широкой области рентгеновского поглощения (ЕХАГ8) к исследованию нитрогеназы позволило получить ценную информацию о длине связей металл - лиганд и о природе координированных атомов. Оказалось, что молибденовый активный центр нитрогеназы представляет собой смешанный молибденжелезосерный кластер с длиной связи Мо-8 2,35 и 2,49 А и длиной связи Мо -Ге 2,72 А [626]. [c.187]

На рис. 7.22 показана зависимость щели Д между я- и р-зонами от размера кластера по расчетам [17] в зависимости от обратного числа атомов ртути в кластере в приближении длин связи как в массивном материале без учета релаксации или как в кластере с учетом релаксации с максимальной энергией связи. Наблюдается более резкое уменьще-ние Дп, начиная с га 8. Для п < 8 величина Д довольно велика (Де = 3,2 эВ) и поэтому малые кластеры представляют собой изоляторы. Как это следует из расчетов, электронное состояние кластеров Н , начиная с га = 19, приближается к состоянию, подобному массивному материалу, хотя Д 9 1,8 эВ и, таким образом, для такого кластера можно говорить о том, что он соответствует полупроводниковому состоянию. Для характеристики электронного состояния кластеров различных размеров и в- и р-зон эффективно сравнение спектров плотности электронных состояний вблизи энергии Ферми. На рис. 7.23 и 7.24 показаны данные плотности электронных состояний для кластеров Н при различных п и для массивного материала. [c.269]

Из рис. 1.6 видно, что для растворов фуллеренов С70 в ССЦ отклонений от ОЗС Б исследованном диапазоне концентраций и длин волн не наблюдается. По-видимому, это может быть связано с весьма малой величиной растворимости С70 в четыреххлористом углероде. При этом не достигается концентрационный порог, обусловливающий фрактальную структуру кластеров (С70) . О существовании нижнего концентрационного порога кластерообразования, описанного выше, мы ничего не можем предположить, так как измерения оптической плотности растворов С70 при светофильтрах 315 и 364 нм не проводились. [c.30]

Величина dj, по данным рентгеноструктурного анализа, меньше, чем вычисляемая из размеров атомов или ионов внедренного металла. Это позволяет предположить их расположение в виде отдельных кластеров. Длина углерод-углеродной связи в базовой плоскости увеличивается от 0,142114 нм до 0,143204 нм. Этим донорные МСС отличаются от акцепторных, у которых длина С—С связи Дас с уменьшается (табл. 6-6). Из данных таблицы видно, что максимальные отклонения Аос-с наблюдаются у МСС I ступени К-углеродная матрица, а у углеродной матрицы-ГеС1з Дсс-с находится в близкой к линейной зависимости от 1/п, где п — ступень МСС. [c.267]

Координнров. ацетилен имеет искаженную 1/ис-конфигу-рацию (заместители повернуты в сторону от атома металла). Связь С—С в комплексе длиннее, чем в своб. ацетилене частота валентных колебаний координированной тройной связи понижена. Степень искажения молекулы ацетилена при координации с металлом тем больше, чем значительнее вклад дативной компоненты в связь металл--ацетилен. В комплексах Р1(П), Рс1(11), Си(П. Ag(I) и Аи(1) тройная связь искажена слабо (комплексы )-го типа напр., ф-ла I), в комплексах металлов У-УП1 групп, находящихся в низших степенях окисления (О, -I- ),-существенно (комплексы 2-го типа типичный представитель-соед. ф-лы П). Величина Ду, т.е. разность частот валентных колебаний тройной связи С=С в своб. ацетилене и в комплексах, составляет в первом случае ок, 200 см , во втором-ок, 450 см . Молекула ацетилена может координироваться одновременно с двумя атомами металла, образуя мост между нимн (напр,, ф-ла П1), Ацетиленовый лиганд м, б, связан с металлич, кластером, [c.228]

Основное содержание работы В первой главе дается обзор экспериментальных работ, в которых рассматриваются различные свойства вытесняющих жидкостей. В качестве объекта анализа использовались хорошо изученные системы - эмульсии, микроэмульсии и пены. Выделение общих свойств и их связь со структурой микрогетерофазных систем является необходимым этапом для выявления механизма формирования микрогетерофазного состояния. Большой интерес вызывает обнаруженный в эмульсиях и микроэмульсиях перколяционный переход. При этом перколяционные кластеры образуются из находящихся близко друг к другу водяных и масляных капель, увеличение и разрушение которых приводит к проявлению динамических свойств системы. В результате жидкие смеси на размерах меньше длины корреляции могут быть рассмотрены, как плотно упакованные системы элементарных неоднородностей- фракталов. Такое неоднородное строение жидких смесей может наблюдаться только на достаточно коротких временных интервалах, определяемых диффузионным характером изменения размеров капель. Следовательно, рассматриваемые смеси жидкостей имеют сложную, изменяющуюся во времени геометрическую структуру. [c.6]

Рис. 21-6. Схематическое изображение сннтаз-ного комплекса, катализирующего образование жирных кислот. В животных тканях ферменты, участвующие в синтезе жирных кислот, сгруппированы вокруг адилпереносящего белка (АПБ). 4 -фосфопантетеиновая простетическая группа (Фп) связана с остатком серина (рис. 21-5). Она образует как бы подвижную руку (длиной 2,0 нм), которая переносит остатки жирных кислот от активного центра одного фермента к активному центру другого (на схеме против часовой стрелки), В клетках бактерий и растений ферменты синтазной системы жирных кислот существуют не в форме кластера, а в виде отдельных полипептидов.

Смотреть страницы где упоминается термин Длина связи кластерах: [c.76] [c.159] [c.562] [c.120] [c.101] [c.511] [c.98] [c.108] [c.80] [c.83] [c.198] [c.70] [c.69] [c.294] [c.148] [c.118] [c.57] [c.371] [c.261] [c.371] [c.138] [c.139] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология