Лигроин, ароматизация

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

Лигроины могут быть использованы разнообразно для получения тракторного карбюраторного топлива (также можно использовать и керосин), компонента автомобильного бензина, как сырье процесса однократной каталитической дегидрогенизации или ароматизации под давлением водорода и т. п. [c.432]

Как сказано выше, каталитическая ароматизация низкооктановых лигроинов (сырья с большим содержанием алканов и пятичленных цикланов) сопровождается относительно большим отло- [c.283]

Выходы продуктов при каталитической ароматизации лигроинов [c.288]

Войтехов А. А. и Орочко Д. И. О тепловых эффектах ароматизации бензинов и лигроинов. Труды ВНИГИ, вып. II, стр. 207. Гостоптехиздат, 1950. [c.383]

При одинаковых условиях процесс ""ароматизации более заметен для тяжелых фракций и едва заметен для лигроина. Тяжелые фракции, состоящие, главным образом, из полициклических нафтенов, значительно более склонны к ароматизации, чем легкие фракции, состоящие преимущественно из более стабильных моноциклических и бициклических нафтенов. [c.134]

При риформинге происходят, главным образом, реакции дегидрогенизации, разложения парафиновых углеводородов на низкомолекулярные парафины и олефины и различные реакции ароматизации. Образование низкомолекулярных парафинов и олефинов обусловливает газообразование. Ароматические углеводороды образуются в результате дегидрогенизации алкилированных нафтенов исходного лигроина, а также различных вторичных реакций олефинов, описанных в главе 1. Вследствие малого содержания полициклических ароматических и нафтеновых углеводородов в лигроинах реакции конденсации не играют существенной роли при риформинге и выход высокомолекулярных конденсированных углеводородов очень небольшой. [c.178]

Каталитической ароматизации можно подвергать как отдельные фракции бензина, так и весь бензин и лигроин. При этом процессе происходят не только реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов, но и реакции распада углеводородов, причем глубина распада зависит от условий процесса. Наряду с реакциями распада с образованием более низкокипящих углеводородов протекают и реакции уплотнения, которые приводят к образованию смолистых продуктов и кокса, отлагающихся на поверхности катализатора. Отложение продуктов уплотнения на катализаторе приводит к падению его активности, сокращению срока службы, а следовательно, к усложнению технологического оформления процесса. [c.293]

Влияние других факторов (температуры, объемной скорости, молярного соотношения водорода и сырья и т. д.) на процесс ароматизации бензинов и превращения лигроинов в ароматизированные бензины показывает, что с повышением температуры выход катализата падает, а содержание ароматических углеводородов возрастает. При этом одновременно наблюдается увеличение выхода газа и коксообразования. Последнее приводит к сокращению числа рабочих циклов. [c.298]

Таким образом, процесс ароматизации бензинов и превращение лигроинов в ароматизированные бензины наиболее правильно осуществлять под давлением водорода, так как это обеспечивает более длительный срок работы катализатора. В случае ароматизации при атмосферном давлении происходит более быстрое закоксование катализатора. [c.299]

В промышленности процесс ароматизации узких бензиновых фракций и бензинов, а также превращения лигроинов в ароматизированные бензины осуществляется под давлением водорода. [c.299]

ОКОЛО 80. в отличие от превращения лигроинов в ароматизированные бензины ароматизация бензинов производится с сырьем, кипящим в пределах 80—180°. [c.302]

Гидроочистка лигроина в присутствии катализатора, утратившего активпость в реакциях ароматизации. Ароматизацию продукта проводят на свежем катализаторе [c.461]

Более высокомолекулярное сырье (керосин, газойль и мазуты) расщепляются легче и при более низких температурах, чем легкое сырье — лигроин и особенно бензин. Последние при термическом воздействии более склонны к реакциям ароматизации, дегидрирования и изомеризации, приводящим к образованию ароматических углеводородов, непредельных и изосоединений. [c.13]

Первоначально были поставлены опыты по ароматизации нафтенового лигроина под давлением собственных паров сырья, без подачи водорода извне, в присутствии как хромового, так и молибденового катализаторов. Рабочий цикл равен 3 час., объемная скорость пропускания сырья 0.6. Температура для хромового катализатора равна 510°, для молибденового 535°. Полученные результаты показаны на рис. 39 и 40. [c.257]

Низкие давления благоприятствуют образованию ароматических углеводородов. На фиг. 10 показана ароматизация цикланов и алканов при ультраформинге мидконтинентского лигроина, содержащего 40% цикланов. [c.145]

Главное назначение каталитического риформинга состоит в повышении октанового числа прямогонного бензина и лигроина. Это достигается изомеризацией и ароматизацией исходного сырья без существенного развития процессов крекинга. Выделенные из продуктов риформинга ароматические углеводороды явились новым источником сырья для основного органического и нефтехимического синтеза, постепенно приобретающим все большее значение. [c.83]

Химию ароматизации алифатических углеводородов, содср5кащихся в нефтях и нефтяных фракциях (лигроин, газойль, топливные масла), особонно подробно изучали Веле[) и его сотрудники [821. [c.112]

Этим методом работает одна установка в Англии, которая перерабатывает 50 ООО т лигроина в год. Продукты пиролиза используют для получе- ия химикалий. Состав коночных продуктов зависит от исходного материала, температурных условий и времени реакции. При пиролизе парафиновых продуктов, как уже говорилось, образуется больше газа, а при пиролизе нафтенового сырья и ароматических масел — больше жидких продуктов реакции с очень малым содержанием серы. Потери, обусловленные главным образом коксообразопанием, составляют примерно 1%. Пря пиролизе реакции крекирования протекают очень быстро, а ароматизация требует большего времени. Это влпяет на технологию процесса. ]1оэтому сум,марная иагрузка при катарол-процессе составляет лишь 0,3—0,4 объема жидкого реакционного продукта на 1 объем реакционной емкости в час при нахождении сырья в зоне нагрева в течение 30—60 сек. [c.116]

В табл. 104 приведены выходы жидких продуктов пиролиза, проведенного в условиях, приводящих к 90%-ной ароматизации. Исходным сырьем служр1ли лигроины разного состава, кипящие в пределах 100—200°. Выход конденсата увеличивается с увеличением удельного веса сырья, температура кипения которого находится в тех же пределах. [c.117]

В настоящее время на новых заводах перешли к переработке лигроиновых фракций и других дестиллатов каталитическими методами (ката.питической ароматизацией лигроинов нод давлением водорода, каталитическим крекингом керосино-газойлевых фракций и др.) и процесс термического превращения углеводородов в значительной мере утратил уже свое значение. В прошлом термический крекинг использовался для получения не только автомо бильного крекинг-бензина, но также и газа, применяемого после его фракционирования как сырье для каталитического алкилиро-вания пзобутана, полимеризации алкенов и других процессов. [c.86]

Первая промышленная установка для каталитической ароматизации была построена в 1940 г. для переработки 1000 ш1сутки лигроина с октановым числом 40—45. Установка давала до 80% на сырье бензина с октановым числом 80 и с содержашюм ароматических углеводородов 40—50% (из них 15—20% толуол, остальное ксилолы и высшие) при желании, изменив режим процесса, можно получить продукт, содержащий 80% ароматических углеводородов, и использовать его для получения толуола. [c.283]

При каталитической ароматизации лигроинов с высоким содержанием шестичлениых цикланов (бензины гидрогенизации углей) может применяться более высокое давление водорода (до 30—50 ати), вследствие чего значительно уменьшается отложение углерода на катализаторе. Это позволяет осуществлять длительные циклы работы — до 200 час. и даже более. При такой продолжительности процесса нет необходимости дублировать реакторы для регенерации катализатора. После 200-часового пробега установку переводят на регенерацию, которая продолжается 20— 30 час. Тепло сгорания углистых отложений здесь не используется (это трудно осуществить). Чтобы избежать перегрева катализатора, концентрацию кислорода в газах, подаваемых в реакторы, поддерживают не выше 1—1,2%. [c.285]

Фцг. 96. Схема реактора для каталитической ароматизации бензиног, и лигроинов. [c.287]

В газах каталитической ароматизации лигроинов обычно содержптся водород, рокпх пределах п зависит от состава сырья и режима процесса. [c.395]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

Г. Н. Маслянский, Е. И. Межебовская и В. С. Холявко 08] исследовали ароматизацию лигроина, содержавшего 54% парафиновых углеводородов, на хромовом и молибденовом [c.47]

По своим тепловым характеристикам все химические проце"ссьг разделяются на два типа а) экзотермические, протекающие с выделением тепла, и б) эндотермические, поглощающие тепло при реакции. Примерами экзотермических процессов служат селективная и деструктивная гидрогенизация различных типов сырья, полимеризация алкенов, алкилирование изопарафинов и ароматических углеводородов, конверсия окиси углерода и пр. Представителями эндотермических реакций являются все виды крекинг-процесса, гидроформинг бензинов и лигроинов, каталитическая ароматизация алканов, дегидрирование бутанов и других газов, конверсия метана и пр. Лишь в немногих случаях тепловой эффект реа ции незначителен или близок [c.12]

Наглядным. примером может служить ароматизация бензинов и лигроинов по схемам DHD и гидроформинга. Катализаторы у обоих этих процессов одинаковые, общие условия также близкие, а основной. реакцией является дегидрирование цикланов и лишь в немногих случаях дегидроциклизация алканов [11]. При переработке сравнительно узких фракций (выкипающих в пределах от 80—160 до 180° С) с относительно невысоким содержанием алканов (<40%), а также пятичленных цикланов коксоотложения на катализаторе невелики и длительность циклов достигает 180—200 час. В этих случаях применимы прямопроточные схемы типа DHD (без дублирование реакторов), предусматривающие периодическое прекращение процесса для регенерации контакта. [c.396]

Нельзя не отметить, что для ароматизации парафинистых лигроинов также перспективны системы низкого давления с движущимися катализаторами. Д4е исключается, что они заменят и вытеснят более громоздкие гстановки гидроформинга. [c.407]

Условия процесса ароматизации бензинов и превращения лигроинов в ароматизированные бензины, т. е. температура процесса и давление, таковы, что избежать образования продуктов уплотнения не представляется возможным. Отложение кокса на поверхности катализатора предопределяет необходимость периодической работы с постоянным чередованием периодов работы и периодов регенерации катализатора. Поэтому катализатор для такого процесса не только должен обладать дегидрирующей и циклизирующей способностью, но также должен в течение длительного промежутка времени выдерживать смённо-цикличную работу, т. е. периоды работы и регенерации. Регенерация катализатора проводится в среде, содержащей кислород, а это исключает возможность применения каких-либо катализаторов, кроме окисных, которые мало подвержены изменениям при сменно-цикЛичной работе. [c.299]

Как было ранее указано, гидроформинг — каталитическая ароматизация низкооктановых лигроинов с большим содержанием алканов и пятичленных цикланов — проводится под давлением 15—20 аг при 510—550° над Мо—А1 катализатором и сопровождается значительным коксообразованием. Продолжительность рабочих циклов установок гидроформинга составляет 6—10 час. производительность установок 40—50 т/час. Эти установки используются также для получения толуола, для чего они дополнительно оснащаются колоннами четкой ректификации и азеотропной или экстракционной перегонки последние необходимы для извлечения толуола из ароматизированого бензина. Для непрерывности работы установки гидроформинга число реакторов доводят до 4 (и даже 6), из которых два находятся в работе, а два на регенерации. Переключение реакторов производится автоматизированными задвижками. [c.308]

Так как сырьем для каталитического риформинга служит, как правило, бензин или легкий лигроин, то и в качестве основного продукта процесса получается только бензин, который в зависимости от исходного сырья, применяемого катализатора и условий процесса используется либо как базовый или товарный автомобильный бензин или его компонент, либо как компонент авиационного бензина. Основной реакцией процесса является ароматизация, поэтому в бензинах каталитического риформинга содержится большое количество ароматических углеводородов, достигающее 65% (табл. 64) в авиакомпоненте, предназначенном для получения авиабензина 115/145. [c.280]

Весьма близко к упомянутому исследованию примыкает работа Я. А. Ботникова по каталитической ароматизации бен-зино-лпгроиновых фракций при атмосферном давлении. Работа велась в присутствии окиси хрома, нанесенной на окиси алюминия, причем катализатор был приготовлен по методу Гроссе, Морреля и Мэттокса (т. е. методом пропитки). В качестве исходного сырья использовались различные нефтяные фракции главным образом фр. 98—168 грозненского бензина (собственно бензин Б-58 после отгонки от него по Гада скину головки до 85°), а также фр. 92—147°, 185—302° (керосин) из той же нефти, лигроин балаханской нефти и сернистое сырье заводская нафта и фр. 94—138° ишимбаевской нефти. [c.113]

Результаты, полученные по гидроформингу лигроинов, опубликовали Г. Н. Маслянский, Е. И. Межебовская и В. С. Холяв-ко. С одной стороны, с точки зрения предотвращения процесса коксообразования процесс гидроформинга следовало бы проводить при возможно более высоких давлениях водорода однако поскольку реакции ароматизации являются реакциями дегидрирования, при увеличении давления водорода равновесие будет сдвигаться в сторону возрастания концентрации исходных углеводородов. Таким образом, при гидроформинге давление водорода должно быть ограничено такими пределами, при которых Б условиях выбранных температур оно не препятствовало бы глубокой ароматизации перерабатываемого сырья. Поскольку гидроформинг проводился с периодической регенерацией катализатора, по технологическим соображениям было затруднительно работать при давлениях выше 20—30 ат. На основании термодинамических соображений, учитывая равновесные соотношения, которые складываются в зависимости от температуры и давления водорода при ароматизации некоторых парафиновых и циклогексановых углеводородов, авторы при- [c.256]

Сравнение результатов, полученных с нафтеновыми и с парафиновыми лигроинами, показало, что при гидроформинге в одинаковых условиях нафтеновые лигроины дают более ароматизированные бензины, чем парафиновые. К сожалению, авторам было неизвестно содержание циклопентановых и циклогексановых углеводородов в лигроинах, и поэтому остается неясным, в какой степени в условиях гидроформинга происходит ароматизация циклопентановых углеводородов. Во всяком случае одно остается очевидным при прочих равных условиях нафтеновый лигроин давал катализаты, содержащие на 40—50% больше ароматики, чем катализаты, полученные из парафинового лигроина. Что касается гидроформинга керосино-газойлевого сырья, то из него были получены бензины с незначительным содержанием ароматических углеводородов. Это, видимо, объясняется тем, что для более высокомолекулярных углеводородов, содержащихся в этом сырье, скорости крекинга на катализаторе значительно преобладают над скоростями их ароматизации. Образовавшиеся же более легкие углеводороды не могут успешно конкурировать с более высокомолекулярными за занятие поверхности на катализаторе и быстро десорбируются. [c.260]

II ОП может служить без перегрузки до двух лет. В процессе ДВД отложение углерода на катализаторе настолько снтпкается, что продолжительность рабочего цикла доходит до 100 и более часов. При каталитической ароматизации низкооктановых лигроинов ( октановым числом около 40 получают от 75 до 80% бензина с октановым чис.лом 76—80, 10—20% газа, 3—4% нолимеров и кокс (1,5% при среднем давлении и 0,2% прп высоком давлепии). Газ, представляющий собой в осыовиом водород, частично возвращается в процесс, а остальное количество может расходоваться в качестве топлива и химического сырья. Присутствие водорода в процессе способствует обессериванию реакционной смеси, и ароматизо-ванные бензины содержат пониженные количества серы по сравнению с исходными фракциями. [c.271]

Дегидрогенизация представляет собой процесс большого промышленного значения. Такие с,лучаи применения дегидрогенизации, как получение бутадиена из бутана и бутиленов, стирола из этилбензола, толуола из широкой нефтяной метилциклогексановой фракции, наконец, дегидро-генизациопная ароматизация низкооктановых бензинов и лигроинов в целях повышения их антидетонационных свойств говорят сами за себя и не требуют дальнейших разъяснений и рекомендап ий. [c.553]

Для получения базового бензина широко используются процессы каталитической ароматизации ад платиновыми или алю-момолибденовьгми катализаторами, посредством которых из обычных (низкооктановых) бензинов и лигроинов прямой гонки нефти и гидрогенизационных бензинов получают высокосортные бензины с большим содержанием ароматических углеводородов. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология