Фрумкина адсорбционное

Если использовать экспериментальные данные о степени заполнения поверхности адсорбированными атомами водорода, то можно сделать достаточно вероятные предположения о том, каким путем преимущественно соверщается отвод адсорбированных водородных атомов. Скорость разряда на адатомах водорода (электрохимическая адсорбция) зависит от поверхностной концентрации водородных атомов в первой степени, а скорость рекомбинации — во второй. Поэтому на металлах, слабо адсорбирующих водород, удаление его с поверхности должно осуществляться главным образом за счет электрохимической десорбции. Наоборот, с поверхности металлов, обладающих высокой адсорбционной способностью по отношению к атомам водорода, наиболее эффективным будет их отвод путем каталитической рекомбинации (Фрумкин). [c.413]

Во 2-м способе (Фрумкин и Шлыгин) используется платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с большой поверхностью, на котором адсорбируется водород, а затем растворенный водород удаляется из системы током азота. При пропускании азота потенциал электрода смещается в анодную сторону, так как парциальное давление водорода падает. Если потенциал сдвинуть до 30 мВ по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе, то при этом в соответствии с уравнением Нернста парциальное давление водорода составит уже около 0,01 МПа. Так как растворимость водорода подчиняется закону Генри, то можно подсчитать, что концентрация растворенного водорода при 0,01 МПа составит приблизительно 10" моль/л. Предположим, что для измерения кривой заряжения используется такой же электрод, как и при измерении адсорбционных кривых (см. 7) с истинной поверхностью 50 м . Адсорбция водорода на этом электроде может быть подсчитана исходя из предположения, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале адсорбируется один атом водорода. Так как на [c.61]

Предположим, что исследуемый электрод является идеально поляризуемым, т. е. таким электродом, на котором невозможны фараде-евские процессы, а весь подводимый к электроду ток является током заряжения, иначе говоря, затрачивается на изменение заряда поверхности. Пусть на границе второго электрода (электрода сравнения) с раствором устанавливается электрохимическое равновесие по иону / (X = В этих условиях адсорбционные и электрические явления на исследуемом электроде подчиняются основному уравнению электрокапиллярности, выведенному А. Н. Фрумкиным [c.134]

С повышением частоты переменного тока пики иа С, /г-кривых в присутствии органических соединений падают по высоте. Это связано с тем, что процессы адсорбции — десорбции не успевают за колебаниями потенциала. Как впервые показано в работах В. И. Мелик-Гайказяна и А. И. Фрумкина, для большинства органических соединений наиболее медленной стадией в общем процессе адсорбции на ртути является диффузия. В случае формирования на электроде особо прочных адсорбционных слоев наряду с замедленностью диффузии сказывается замедленность стадии формирования адсорбционного слоя. Таким образом, при высоких частотах или при низких концентрациях органического вещества, когда процесс адсорбции протекает относительно медленно, С, -кривые становятся неравновесными. Равновесность С, -кривых может быть установлена путем расче- [c.178]

Многочисленные экспериментальные данные по адсорбции простых органических соединений на электродах из ртути, висмута, свинца, олова, кадмия, индия, галлия, таллия, цинка указывают на то, что изотерма Фрумкина (2.45) лучше других предложенных в литературе изотерм с тем же числом адсорбционных параметров описывает зависимость 0 от объемной концентрации адсорбата. Строгое обоснование этому факту дать затруднительно. По-видимому, наиболее убедительная аргументация была дана [c.58]

Аттракционная постоянная а здесь характеризует межмолекулярное взаимодействие компонентов А и В в поверхностной фазе она тем больше, чем сильнее парные притягательные взаимодействия А—А, В—В, и тем меньше, чем сильнее притягательное взаимодействие А—В. Следует подчеркнуть, что такая трактовка изотермы Фрумкина не совсем верна, поскольку толщина адсорбционного слоя не обязательно должна оставаться постоянной в процессе адсорбции. [c.59]

Для алифатических соединений, адсорбция которых независимо от потенциала электрода характеризуется одним и тем же адсорбционным состоянием, хорощее согласие с экспериментальными данными обеспечивает весьма простая модель двух параллельных конденсаторов, впервые предложенная А. Н. Фрумкиным в 1926 г. Согласно этой модели при заданном потенциале электрода его заряд линейно изменяется со степенью заполнения 0 [c.65]

Сочетание уравнения (2.71) с уравнением изотермы Фрумкина (2.45) дает возможность рассчитать зависимость степени заполнения 0 от потенциала ф при различных заданных концентрациях органического вещества сд. Кроме величин Во, Гд " и а, которые можно найти из опытной изотермы адсорбции при ф = 0, проведение такого расчета требует знания адсорбционных параметров С и ф,v, а также зависимости от ф в чистом растворе фона. Последняя находится либо численным дифференцированием электрокапиллярной кривой в растворе фона (оо, Е-), либо численным интегрированием Со, Я-кривой, Параметр С обычно определяют экстраполяцией опытных значений емкости при потенциале максимальной адсорбции ф, (где С, -кривые проходят через минимум, см. рис. 1.11,6) к бесконечно большой концентрации адсорбата, т. е. к 1/сд = 0. Величина <рл может быть найдена экстраполяцией опытных сдвигов потенциала нулевого заряда к 1/сд = 0, а также из значения потенциала максимальной адсорбции. В самом деле, при ф = фт 1п В(ф)/с ф = 0, а потому, как следует из уравнения (2.71), [c.67]

Как показывают численные расчеты, выполненные для изотерм Генри и Лэнгмюра, сочетание уравнений (2.112) и (2.114) позволяет описать зависимость 0 от во всем интервале от 0 = 0 до 6 = 0е с точностью не хуже 8%. Уравнение (2.114), кроме того, может быть использовано для оценки времени установления адсорбционного равновесия. Так, например, на капельном электроде в условиях применимости изотермы Фрумкина (2.45) из уравнения (2.114) получаем [c.81]

В условиях, когда кинетика адсорбционного процесса лимитируется непосредственно стадией адсорбции, для органических веществ, подчиняющихся изотерме Фрумкина, можно записать кинетическое уравнение [c.81]

Наиболее сильное ингибирующее действие на скорость электрохимических реакций оказывают органические вещества, образующие на границе электрод/раствор двумерные конденсированные слои. Характерной особенностью таких слоев является интенсивное межмолекулярное взаимодействие в адсорбционном слое, о чем свидетельствуют высокие положительные значения аттракционной постоянной а=4ч-6 в изотерме Фрумкина (2.45). [c.181]

Обмен ионами между фазами — не единственная причина возникновения двойного электрического слоя и скачка потенциалов на границе раздела фаз. Двойной электрический слой может образоваться в результате преимущественной адсорбции одного знака. Ионы противоположного знака притягиваются к поверхности электростатическими силами. Интересно, что двойной электрический слой адсорбционного происхождения может возникать на границе жидкость — воздух. Обстоятельное изучение этого явления провел А. Н. Фрумкин. Он установил анионы чаще адсорбируются на границе вода — воздух, чем катионы повышение гидратации ионов снижает их адсорбционную способность при адсорбции органических ионов выполняется правило Дюкло — Траубе. [c.82]

Потенциалы металлов в нулевых растворах по отношению к стандартному электроду, так называемые потенциалы нулевого заряда, или нулевые точки металлов, по Фрумкину, могут быть измерены разными методами, которые основаны на наблюдении за зависимостью адсорбционных явлений от заряда поверхности. [c.388]

При повышении р (и ps) по аналогии с трехмерным уравнением состояния следует учесть поправки на площадь, занимаемую собственно молекулами в одном моле Sq, и силы молекулярного сцепления в адсорбционном слое, как это было показано Фрумкиным. [c.48]

Следует, конечно, иметь в виду, как это указывал А. Н. Фрумкин, что контактная разность потенциалов совпадает с разностью потенциалов между нулевыми точками металлов только в том случае, если адсорбционные эффекты на обоих металлах либо отсутствуют, либо, что вероятнее, примерно одинаковы, в-силу чего и компенсируют один другой. [c.222]

Следуя Фрумкину, можно и для описания свойств двухмерных адсорбционных слоев применить уравнение вида [c.70]

Лауриновая кислота имеет растворимость достаточно высокую, чтобы можно было производить измерения зависимости поверхностного натяжения от концентрации раствора вместе с тем ее растворимость и, главное, скорость растворения достаточно низки, чтобы (при быстрой работе) можно было изучать свойства образуемых ею адсорбционных слоев с помощью весов Ленгмюра. Это позволило Фрумкину провести полное сопоставление хода кривых л5 (л) для одного и того же вещества, ПО данным, полученным обоими методами, относящимися к веществам растворимым и нерастворимым. Как показывают приведенные на [c.72]

Как отмечал Фрумкин, и при смачивании твердого тела следует учитывать возможность образования на его поверхности адсорбционного слоя или тонкой нленки в равновесии с макроскопической жидкой фазой образование такого слоя может происходить либо за счет переноса вещества жидкой фазы через пар, либо механизмом диффузии (миграции) молекул жидкости по поверхности твердого тела. [c.103]

Рис. 11-22. Схема строения адсорбционного слоя ПАВ в области двухмерной конденсации (схема опытов А. Н. Фрумкина)

Торможение электродных процессов в присутствии адсорбируемых веществ М. А. Лошкарев объясняет затруднениями, создаваемыми адсорбционной пленкой, препятствующей проникновению разряжающихся нонов к поверхности электрода. В настоящее время эта форма воздействия ПАВ на кинетику электродных процессов рассматривается как особый вид металлического перенапряжения. Пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металла, чем меньше их атомная масса и больше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля, создаваемого разряжающимися ионами. Возникающая при этом поляризация может достигать необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их солей (не содержащих ПАВ). Явление адсорбционной поляризации применимо к широкому кругу электродных процессов и базируется на теории замедленного разряда А. Н. Фрумкина. [c.379]

Учитывая возможность возникновения дополнительного потенциального барьера при образовании плотного адсорбционного слоя на твердых электродах и рассматривая, по А. Н. Фрумкину, действие ПАВ в рамках теории замедленного разряда, можно установить полную применимость уравнения замедленного разряда [c.521]

А. Н. Фрумкин, Адсорбционные явления и электрохимическая кинетика, Успехи химии, XXIV, вып. 8, 933 (1955). [c.596]

Вопрос же этот очень сложен и многие факты еще не объяснены. Например, А. Н. Фрумкиным [391 найдено, что иногда поверхностные адсорбционные свойства угля могут быть резко изменены ничтожно малыми количествами нанесенного на него мета.дла так, лишь один атом платины на 10 000 поверхностных атомов угля в атмосфере водорода полностью изменяет заряд угольной пешетки. [c.84]

Это уравнение представляет собой обычную изотерму состояния адсорбционного слоя, связывающую давление А = я с площадью 1/Г, приходящейся на одну молекулу. Поскольку здесь участвует 1/Гоо, это уравнение аналогично уравнению состояния реального газа, в котором учтен собственный объем молекул, но пренебре-гается взаимодействием между ними (1/Г — аналог молекулярного объема, а 1/Гоо — аналог собственного объема молекулы). Фрумкин ввел в (4.45) поправочный член — а (Г/Гоо) , который соответствует поправке на силы притяжения в уравнении Ван-дер-Ваальса [c.112]

Теория двойного электрического слоя получила развитие в работах Фрумкина и Дерягина. Согласно их представлениям, внутреннему слою ионов двойного электрического слоя, получивших название потенциалобразующих, плотно примыкает некоторая часть противоположно заряженных ионов (рис. 50, а), называемых против о ионам и. Эта часть противоионов передвигается вместе с частицей и образует слой толщиной 6", называемый адсорбционным. На рис. 50, а граница между такой частицей и средой обозначена пунктиром. Остальные противоио-ны располагаются в дисперсионной среде, где они распределены, как правило, диффузно. [c.166]

Уравнение (XXVI. И) применяют для построения изотермы адсорбции. Значения адсорбционных параметров и 0 могут быть определены по теории Фрумкина — Дамаскина, если известны потенциалы, соответствующие пикам адсорбции — десорбции, и их высота. [c.312]

При потенциале максимальной адсорбции по уравнению (XXVI. 11) рассчитать значения 8 при всех указанных выше концентрациях спирта. Построить изотерму адсорбции. Найти значения адсорбционной В и аттракционной а постоянных в изотерме Фрумкина (XXVI. 15). [c.314]

Рассмотренная картина значительно усложняется, когда частицы способны избирательно адсорбировать ионы какого-нибудь определенного вида, иными словами, когда проявляется действие адсорбционного потенциала. Кроме того, на межфазной границе обычно существует скачок потенциала. А. Н. Фрумкин показал, что на межфазной границе аэрозолей воды или снега благодаря большому. .дипольному моменту молекул Н2О и их ориентации сушествует положительный электрический потенциал порядка 250 мВ Скачок потенциала на межфазной границе может возникать и вследствие так называемой баллоэлектрнзании — электризации частиц аэрозоля при получении его методом диспергирования. [c.346]

Определение зависимости свободного заряда поверхности платинированной платины от потенциала методом адсорбционных кривых. Методы кривых заряжения и потенциодинамических кривых позволяют найти зависимость полного заряда поверхности Q (точнее, ДQ ) от потенциала электрода. Для определения зависимости свободного заряда от потенциала используют метод адсорбцион ных кривых, который был предложен Л. Н Фрумкиным, А. И. Шлыгиным и В. М. Медве довским. Метод основан на регистрации изме нения концентрации водородных (или гидро ксильных) ионов, т. е. гиббсовской адсорбции ионов водорода при об [c.206]

Для экспериментального определения адсорбционных параметров, входящих в изотерму Фрумкина, поступают следующим образом. Вначале на кривой зависимости Гд от 1дсл графическим способом ищут центр симметрии верхняя часть графика должна совмещаться с нижней его частью при повороте графика на 180° относительно центра симметрии. Координаты центра симметрии — [c.61]

Изотерма Фрумкина и более общее уравнение (2.46) применимы для описания адсорбции таких органических молекул, которые либо не изменяют своей ориентации с ростом Га, либо их реориентация не сопровождается существенным изменением площади, занимаемой на поверхности молекулой адсорбата. Если же для компонента А характерны два адсорбционных состояния, например вертикальное и плоское, с коэффициентами вытеснения т Фп72, то общую поверхностную концентрацию адсорбата Гл можно представить в виде [c.63]

Если анионы фона обладают специфической адсорбируемостью, то одновременно с двумя уже рассмотренными механизмами влияния электролита фона необходимо учитывать совместную адсорбцию двух поверхностно-активных компонентов органических молекул или ионов и анионов фона. Когда оба компонента адсорбируются в пределах одного общего монослоя, для описания их совместной адсорбции можно воспользоваться изотермами (2.54) и моделью трех параллельных конденсаторов [уравнения (2.91) — (2.92)]. Этот метод, однако, весьма сложен, и поэтому на практике при Сэ = onst адсорбцию органического вещества на фоне поверхностно-активного электролита рассматривают как индивидуальную, которую в первом приближении описывают при помощи изотермы Фрумкина (2.45) или изотермы (2.46) с некоторыми эффективными значениями адсорбционных параметров В и а. Сопоставление такого приближенного подхода с анализом совместной адсорбции на основе модели трех параллельных конденсаторов показывает, что [c.79]

С (фо—фл-), где С =сопз1 — предельная емкость при 0=1 адсорбционный скачок потенциала, равный сдвигу потенциала нулевого заряда при переходе от 0=0 к 0=1. Для связи степени заполнения с объемной концентрацией органического вещества ис- д мкнл/см пользуют изотерму Фрумкина [c.199]

Модификацию теории Штерна для улучшения согласия с экспериментальными данными по емкости двойного электрического слоя проводили Дж. Филпот, А. Н. Фрумкин, Дж. Бикерман, Д. Грэхем. Уточнения касались учета различия свойств катионов и анионов, объема ионов, степени их гидратации в адсорбционном слое. [c.93]

Правильность такой интерпретащии изотерм двухмерного давления в области постоянных значений двухмерного давления была подтверждена Фрумкиным при изучении особенностей поверхностного электрического потенциала в области конденсации. Следующие упрощенные рассуждения показывают связь между скачком потенциала у поверхности и строением адсорбционного слоя. Будем рассматривать молекулы ПАВ как диполи с дипольным моментом ц, расположенные под углом х к поверхности раздела фаз, а плевку в целом — как электрический конденсатор с эквивалентной диэлектрической проницаемостью 8 (рис. И—22). Общий удельный (на единицу поверхности) дипольный момент пленки равен [c.69]

Лауриновая кислота имеет растворимость достаточно высокую, чтобы можно было производить измерения зависимости поверхностното натяжения от кош]1ентрации раствора вместе с тем ее растворимость и, главное, скорость растворения достаточно низки, чтобы (при быстрой работе) можно было изучать свойства образуемых ею адсорбционных слоев с помощью весов Ленгмюра. Это позволило Фрумкину провести полное сопоставление хода кривых з ( для одного и того же вещества по данным, полученным обоими методами, относящимися к веществам растворимым и нерастворимым. Как показывают приведенные на рис. П-26 экспериментальные кривые, оба метода дают хорошо совпадающие результаты, которые согласуются с результатами изучения этими двумя методами других кислот содержащих более 12 атомов углерода—методом Ленгмюра и короткоцепочечных гомологов по вавнсимости а(с). [c.87]

Как отмечал А. М. Фрумкин, при смачивании твердого тела следует учитывать возможность образования на его поверх1Юсти адсорбционного слоя или тонкой пленки в равновесной с мак- [c.115]

Осуществленное А. Н. Фрумкиным с сотрудниками измерение скачка потенциала в адсорбционном слое в сочетании с другими методами исследования позволило выяснить характер расположения молекул на поверхности, а также закономерности взаимодействия между ионами двойного слоя и диполями адсорбированных органических молекул. М. А. Проскурнин, Б. В. Эрщлер, Б. Б. Дамаскин и др. детально рассмотрели и усовер-щенствовали методику измерения емкости двойного электрического слоя на границе металл — раствор, в результате чего удалось опытным путем определить абсолютное значение емкости и подтвердить теорию диффузионного строения двойного слоя. Эти исследования выяснили причины перезарядки коллоидов и привели к новому методу определения потенциалов нулевого заряда металлов. [c.10]

Вопросы адсорбции ПАВ весьма широко освещены во многих работах [51, 78, 63, 79, 69, 80, 81, 82, 83 и др.]. Изучение процессов адсорбции ПАВ в разное время проводили многие видные ученые из отечественных — П. А. Ребиндер, И. И. Кравченко, Г. А Бабалян, А. Н. Фрумкин, Б. В. Ильин, П. Д. Шилов, из зарубежных — Нернст, Гаруа, Лангмюр и др. Адсорбционные явления представляют собой сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. Природу адсорбции пытались описать многими теориями. Наиболее известны следующие теория с позиций электрохимии, основанная на адсорбции полярных молекул, теория капиллярной конденсации теория Юре — Гаркинса теория молекулярной адсорбции Ленгмюра и др. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология