Однотипные при соответственных температурах

Полагая, что для двух однотипных реакций X ц Y температуры, отвечающие одинаковым значениям констант равновесия, приближенно пропорциональны между собой в соответствии с уравнением (V,43), и принимая в качестве эталонной температуры сравнения температуры Т х, Ту, Tz,. .. каждой реакции, можно рассматривать пропорциональные им температуры Гх, Ту, T z,. .. как соответственные температуры этих реакций, поскольку они отвечают условию [c.200]

Для однотипных реакций ири соответственных температурах имеют место следующие закономерности [c.200]

Из материала, рассмотренного в 30—33, следует, что для однотипных химических реакций, фазовых переходов и некоторых других подобных процессов целесообразно ввести понятие о соответственных температурах реакций и процессов 2 . [c.202]

Так как пропорциональность температур является лишь приближенной закономерностью, то для выражения соотношений в области температур, далеких от Т, лучше применять эту закономерность, не связывая ее с температурой Т и относящимися к ней значениями других величин. Исходя из температур Т, относящихся к какому-нибудь одинаковому значению констант равновесия К, можно для однотипных реакций определить пропорциональные им температуры Т", рассматривая их как соответственные, полагая, что им отвечает другое (одинаковое для данных реакций) значение константы равновесия К . Для этих температур должны быть приближенно одинаковы значения их приведенных тепловых эффектов АН°/Т, одинаковы значения стандартных изменений энтропии (А5°) и применимы другие соотношения, описанные выше. (Такой путь является удобным также в тех случаях, когда температура Т неизвестна и, что нередко бывает, недоступна для определения.) [c.201]

Для подобных однотипных реакций близки не только величины AS , но и AS . Отсюда следует, что для таких реакций близки и величины (дА.О°/дТ) , и соответственно коэффициенты при температуре в степенных уравнениях для теплоемкости. Для каких-либо двух однотипных реакций (1) и (2) получаем путем почленного вычитания уравнений для энергии Гиббса при данной температуре [c.93]

Наконец, следует учитывать [129], что элементы второго ряда периодической системы (в меньшей степени — третьего ряда) в состоянии положительной валентности иногда обнаруживают меньшую аналогию в свойствах однотипных соединений, чем элементы из той же подгруппы с большими атомными весами. Это связано с тем, что катионы этих элементов обладают более существенными отличиями электронных оболочек и соответственно размеров и потенциалов ионизации. В области высоких температур (выше 2000—3000°К) систематические отклонения наблюдаются иногда для соединений более тяжелых элементов, что свидетельствует, по-видимому, о влиянии возбуждения новых энергетических уровней и усилении ангармоничности колебаний атомов в молекулах. [c.148]

Водородная связь. Еще в XIX веке было замечено, что соединения, в которых атом водорода непосредственно связан с атомами фтора, кислорода и азота, обладают рядом аномальных свойств. Это проявляется, например, в значениях температур плавления и кипения подобных соединений. Обычно в ряду однотипных соединений элементов данной подгруппы температуры плавления и кипения с увеличением атомной массы элемента возрастают. Это объясняется усилием взаимного притяжения молекул, что связано с увеличением размеров атомов и с ростом дисперсионного взаимодействия между ними (см. 48). Так, в ряду НС1—НВг—HI температуры плавления равны соответственно —114,2, —86,9 и —50,8°С. Аналогичная зависимость наблюдается и в ряду H2S— [c.147]

Свойства щелочных металлов. Щелочные металлы — серебристо-белого цвета, характеризуются незначительной твердостью, малой плотностью, низкой температурой плавления и кипения, высокой электрической проводимостью. Все щелочные металлы имеют однотипные кристаллические решетки. С увеличением размеров атомов от лития к цезию ослабляется металлическая связь. Соответственно этому в ряду Li—Сз понижаются твердость, температура плавления (от 180,5 до 28,6°С) и кипения (от 1300 до 685 °С) металлов. [c.408]

Для неорганических веществ в кристаллическом состоянии возможности расчета температурной зависимости свойств на основе методов сравнения значительно более ограничены, чем для газов. Здесь сказывается прежде всего большее многообразие особенностей внутреннего строения кристаллов по сравнению с газами и большее различие характера связи между частицами. Разность значений аналогичных величин для однотипных веществ в кристаллическом состоянии большей частью существенно зависит от температуры. В связи с этим метод разностей в общем случае не может быть рекомендован. Отношения аналогичных величин, выражаемые уравнениями (111,26), (111,28) и другими для достаточно однотипных веществ, мало зависят от температуры. Но это относится преимущественно к высокотемпературным составляющим энтропии и энтальпии (и соответственно других функций), а не к значениям их, отсчитываемым от 0° К. . [c.127]

Для расчета концентраций при низкой температуре — той при которой исследуются свойства люминофора, — делается предположение, что при достаточно быстром охлаждении концентрации атомных дефектов не изменяются вследствие прекращения процессов диффузии. В то же время электроны перераспределяются по уровням соответственно изменению температуры. Первое из этих условий — постоянство сумм концентраций однотипных дефектов — может быть выражено уравнениями баланса, которые заменяют уравнения (VI.2), (VI.4), (VI.5) и (VI.21), относящиеся к лроцессам, связанным с перемещением атомов, [c.182]

Каучук СКДК получается методом ионной полимеризации бутадиена в растворе нефраса под действием кобальтосодержащей каталитической системы октаноат кобальта-диизобутилалюминийхлорид-вода. При этом используется специальная технология получения готового каталитического комплекса, обеспечивающего образование однотипных активных центров. Как показывает опыт освоения данного процесса скорость полимеризации, молекулярно-массовые характеристики и, соответственно, свойства полимеров в широких интервалах зависят от многих факторов, особенно от дозировки каталитического комплекса, соотношений компонентов, температуры и т.д. С другой стороны, поведение каталитической системы изучено явно недостаточно. Поэтому для промышленного освоения технологии СКДК целесообразно провести математическое моделирование данного процесса. [c.59]

В тех случаях, когда разность величин, названных в п. 3—5, не равна нулю (и, следовательно, отношение их не равно единице), например при менее однотипных реакциях, ти разности (и отношения) практически сохраняют почти постоянное значение при переходе от одной соответственной температуры к другой. Каждре из этих соотношений выполняется тем лучше, чем более однотипными между собой являются сравниваемые реакции. [c.203]

Для реакций, для которых в не слишком большом интервале температур можно допустить независимость теплового эффекта от температуры, равенство (V, 35) дает возможность определить отношение соответственных температур Т х1Ту по тепловым эффектам обеих реакций при какой-нибудь одной температуре, в частности при 25° С. Так, для реакции (V, 50) и (V, 51) это отношение при 25° С равно 0,7248, если же воспользоваться тепловыми эффектами при соответственных температурах в этой области, то это отношение получается равным 0,7242, т. е. разница едва выходит за предел возможной погрешности исходных данных. Предел применимости этого допущения существенно расширяется тем, что отношение тепловых эффектов двух однотипных реакций при одинаковых температурах (и тем более при соответственных температурах, отвечающих одинаковым значениям их констант равновесия) слабо изменяется с температурой. Поэтому практически можно пользоваться равенством (V, 49) и в более широком интервале температур. Так, температура реакции (V, 50), соответственная температуре 1000°К реакции (V,51), определяется этим путем равной 7Й,8° К, что согласуется с изложенными выше результатами. [c.206]

Полученные константы первого и второго порядка для удобства сравнения с константами однотипных реакций были пересчитаны в константы, выраженные в - и л мoль - соответственно. Для зависимости найденных констант скорости от температуры были получены следующие выражения = 0,3 [c.240]

Так как коэффициент диффузии растет с температурой в экспоненциальной зависимости, при такой большой энергии активации быстрое нарастание коэффициента диффузии происходит в довольно узком интервале температур. Еще в начальном периоде изучения реакций с участием твердых веществ это было обнаружено Тамманом и подтверждено Хедваллом и привело к введению понятия характеристическая температура или температура начала реакции . Позже Тамман высказал мысль, что понятие о характеристических температурах можно обосновать, исходя из принципа соответственных состояний. Температура плавления твердого вещества (по абсолютной шкале) характеризует ту степень подвижности частиц в решетке, дальнейшее увеличение которой ведет уже к разрушению кристалла с переходом его в жидкое состояние. Поэтому все вещества в точке плавления находятся в соответственных состояниях. Для однотипных твердых тел одинаковая степень подвижности и, следовательно, одинаковая величина коэффициентов диффузии достигаются при одинаковых [c.220]

Распределение температур по глубине топочной камеры (рис. 34) на ее оси и в непосредственной близости от экранных поверхностей нагрева на относительной высоте от пода 0,525 и 1,0 показывает, что на относительной глубине 0,3—0,4 имеется четкий максимум. В сторону фронтового и заднего экрана температура заметно снижается соответственно на 200 и 450° С. Разность температур по глубине топки в непосредственной близости от экранных поверхностей нагрева на относительной высоте 0,525 незначительна в пределах 100° С (кривые 2 и 5). Однако в выходном сечении топки разница в уровне температур между правой и левой сторонами довольно заметна (кривые 4 -а. 6). Это может быть обусловлено только разным количеством продуктов сгорания, движущихся по левой и правой сторонам топочной камеры. Как показали специальные измерения, разрежение в правом и левом газоходах выходного сечения топки практически оказалось одинаковым (разница не превышала 0,05 мм вод. ст.). Следовательно, остается предположить, что имела место некоторая несимметричность факела по отношению к оси щели. Необходимо подчеркнуть, что скорость движения продуктов сгорания по топочной камере (поток имеет четко выраженный ламинарный характер) настолько мала, что незначительные изменения в характере охлаждения факела, разрежения в топке, неточность выкладки щели могут вызвать отклонение потока в любую сторону. Опыт эксплуатации показал, что у однотипных котлов, установленных даже в одной и той же котельной, наблюдается различное отклонение факела от его оси. [c.64]

Каждый вид энергии, как это следует и из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметров (или факторов) — параметра (фактора) интенсивности и параметра (фактора) экстенсивности или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. При установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры экстенсивности суммируются. Уровень нивелированных факторов интенсивности зависит при этом от соотношения соответствующих экстенсивных факторов в исходных, изолированных системах (до установления равновесия между ними). Пусть, например, в двух коленах и-образного сосуда, разделенного в его нижней части закрытым краном, находится одна и та же жидкость при одной и тон же температуре. В одном, более узком, например в левом, колене ее объем равен Уд и высота Йл этой высоте пропорционально давление Ря. В другом (правом), более широком колене эти величины равны соответственно Кш Лд и Рп, причем Рл>Рп. Если, открыть кран, то жидкость в обоих коленах сосуда установится на одном и том же уровне, а давления сделаются одинаковыми и равными некоторой величине Рр(Рп<Рр<Рл), объем системы Ур будет равен при этом сумме исходных объемов 1 р= У л-Н п. Очевидно, что смещение уровней (изменение давлений) в процессе установления равновесия от их первоначальных значений до конечного определяется соотношением объемов. Таким образом, в случае объемномеханической работы (энергии) давление Р — это фактор интенсивности, а объем V — фактор экстенсивности. Аналогично, температура Т представляет собой параметр интенсивности, а энтропия 5— параметр экстенсивности тепловой энергии (теплоты).. Внутренняя энергия и как функция энтропии и объема — факторов экстенсивности сама также является экстенсивным параметром внутренние энергии систем, приведенных в равновесие, суммируются. [c.12]

Очищенный от пыли обжиговый газ, содержащий 10—14%-ный ЗОа, нагретый до температуры 350—450° С, поступает в головные башни — деннтрацнонную, денитратор-концентратор, а также продукционную. Денитрационная башня орошается небольшим количеством нитрозилсерной кислоты, в башне поддерживается температура 120—130° С. При этом из кислоты выделяются окислы азота (отсюда и название башни). Условия работы башен мало различаются между собой, соответственно и антикоррозионная защита их однотипна. [c.131]

Расчет коэффициента летучести в широком интервале температур и давлений можно произвести с помощью закона соответственных состояний, согласно которому коэффициенты летучести однотипных вешестр являются универсальной функцией приведенных параметров. В этом случае для определения у используются обобщенные таблицы и диаграммы, в которых дается зависимость коэффициента летучести от приведенного давления для различных значений приведенной температуры [3.62]. Эти [c.119]

Таким образом, в уравнениях (111,45) — (111,50) численные значения Кн различны для разных базисных температур, а значения Xs одинаковы. В уравнениях (111,48) и (111,49), кроме области низких температур, Хн обычно бывает намного меньше, чем ТХв и соответственно Хн/Т намного меньше, чем Xs. Поэтому разность значений функции Gt — HtJt для двух однотипных веществ не сильно отличается от Xs и закономерности описанные выше для величины Xs в основном распространяются и на разности функции (Gr-Hn)lT, что дает возможность приближенно рассчитывать значения этих функций для рассматриваемого вещества на основе значений их для другого вещества, достаточно однотипного с первым. Требования к однотипности здесь в общем довольно высокие. В табл. 111,21 и 111,22 приведены разности функций (с°т Но)1т и (Gt — Ягэз)/ для тех же пар однотипных веществ, для которых значения самих этих функций были даны в табл. III, 15 и III, 16. При высокой степени однотипности (Na I—K l) эти разности слабо изменяются с температурой и не сильно отличаются от As(5r). При меньшей однотипности такой путь сопоставления [c.121]

Метод МО позволяет разобраты я в характере химически связей и в молекуле СО (рис. 25, б). Молекулы N2 и СО являются изоэлектронными, содержат по 10 валентных электронов, связи однотипны и поэтому сходны и их физические свойства оба газа плохо растворяются в воде, плотности и температуры кипения газов близки (0,796 и 0,793 г/см —196 и —192 °С у N2 и СО соответственно). [c.92]

В виде простых веществ медь, серебро и золото — очень пластичные, вязкие, хорошо тянущиеся в проволоку блестяпще металлы соответственно красного, белого и желтого цветов. Медь и серебро обладают наивысшей среди металлов и теплопроводностью, и электрической проводимостью. Некоторые их физико-химические свойства приведены в табл. 23. Металлы кристаллизуются в однотипной кубической решетке. За счет участия в связях ж- и -электронов температуры плавления меди и золота несколько выше серебра и значительно выше (включая и серебро), чем у щелочных металлов. [c.395]

В результате анализа электролизера и разлагателя амальгамы как об1,ектов регулирования с точки зрения технико-экономической эффективности и оптимальности технологического процесса было показано, что в качестве параметров регулирования необходимо использовать температуру анолита на выходе из электролизера и концентрацию каустика, получаемого в разлагателе. Регулирующим воздействием в первом и втором случаях являются соответственно расход свежего рассола и расход очищенной воды. Поскольку электролизные ванны являются однотипными по конструкции и питаются параллельно рассолом и водой, необходимо сформулировать общий принцип построения системы регулирования технологического питания применительно ко всей серии. Речь идет о том, какой должна быть система автоматического регулирования расхода рассола и воды по ваннам серии централизованной и индивидуальной (отдельно на каждую ванну). Рассмотрим некоторые особенности этих си.стем. [c.123]

Таким образом, в обоих сравниваемых методах сущность фиксации сводится к достижению определенного предела вязкости системы т) р с тем лишь различием, что в первом случае это вызывается понижением температуры, а во втором — увеличением концентрации полимера. Сходство двух методов формования проявляется также и в том, что существует определенная аналогия в уравнениях, описывающих процессы образования нитей. В частности, аэродинамическое сопротивление среды, обеспечивающее совместно с инерционными силами напряжение формующейся нити и соответственно фильерную вытяжку, а также частичную ориентацию полимера, описывается однотипными уравнениями. Скорости формования волокон по сухому методу сопоставимы со скоростями формования из расплавов. Они достигают 500 — 1000 м/мин, т. е. тех величин, при которых трение нити о воздух составляет заметную часть общего натяжения нити. Более того, уравнения конвекционной теплоотдачи с поверхности нити аналогичны уравнениям, описывающим испарение летучего растворителя. Однако сложность решения этих уравнений, а также наличие ряда факторов, осложняющих зависимость, не по.чволяют использовать их для конкретных ко,тичественных расчетов процесса формования волокон. [c.174]

Вязкость однотипных эфиров повышается при возрастании основности кислотного радикала и особенно с ростом атомности спиртового остатка. Так, при 20° вязкости эфиров каприловой кислоты, изоамилового спирта, гликоля, глицерина и пентаэритрита будут соответственно равны 3,10 14,50 29,10 49,50 сст. Кроме того, вэтом ряду возрастает зависимость вязкости от температуры. Высокая вязкость эфиров двух- и более атомных спиртов объясняется их большим молекулярным объемом по сравнению с эфирами одноатомных спиртов, а также их склонностью к молекулярной ассоциации, о чем свидетельствует отклонение этих соединений от уравнения вязкости Френкеля при температуре 20°. [c.388]

Из табл. VI.6 видно, что с повышением температуры температурный коэффициент AZpa TB монотонно увеличивается. Температурные коэффициенты энтальпийной и энтропийной составляющих этой величины проходят соответственно через максимум и минимум. Наличие их можно связать с аномальным ходом теплоемкости самой воды при повышении температуры. Указанные характеристики существенно зависят от природы солей. В рядах однотипных соединений (галогениды и халькогениды щелочных и щелочноземельных металлов) с общим катионом или анионом рассматриваемые температурные коэффициенты уменьшаются (становятся более отрицательными или менее положительными) с увеличением порядкового номера противоположно заряженного иона. Причем вначале это изменение происходит более резко, чем в конце. Для соединений элементов середины больших периодов, редкоземельных и актинидных характерен эффект кристаллического поля [24]. [c.240]

Погрешности величин Я] и М, вычисленных из этих уравнений по данным жесткости, составляют соответственно 0,84 и 11 в пределах значений Ж от 300 до 3000 гс. Применимость этих и подобных им эмпирических переводных уравнений весьма ограничена. Они действительны не только в очень узком интервале скоростей и температур, но и для небольшого круга однотипных материалов. При замене каучука или рецептуры смеси численные значения коэффициентов меняются . Количествнной зависимости между показателями эластического восстановления различных приборов вообще установить не удалось. [c.67]