Константа меди комплексов

Так как константа нестойкости комплекса KAu( N)2 ничтожно мала (/С 5-10 ), то потенциал равновесия золота в цианистом щелочном растворе значительно смещен в сторону электроотрицательных значений, что исключает взаимное вытеснение металлов при погружении в электролит золочения изделий из меди и ее сплавов, а также из других металлов. Электроосаждение золота из щелочных цианистых электролитов протекает при большой катодной поляризации (рис. ХП-20), что обусловливает их высокую рассеивающую способность и мелкозернистую структуру катодных осадков. [c.425]

Напротив, величины константы устойчивости комплексов с хелатообразующими лигандами значительно больше (хелатный эффект). Так, для комплексных соединений меди [c.179]

Сделать вывод о характере комплексообразования, определить координационные числа меди и константы устойчивости комплексов. [c.189]

Рассчитаем последовательность расположения зон координационно насыщенных комплексов кобальта, меди и железа (П1) с о-оксихинолином (Ох). Константы стойкости комплексов равны [c.244]

Это свидетельствует об относительной непрочности комплексного цианида кадмия. Константа нестойкости комплекса кадмия значительно превышает константу нестойкости комплекса меди. [c.310]

В табл. 4-2 приведены значения логарифмов констант образования комплексов между нонами некоторых металлов и органическими н неорганическими лигандами при соотношении 1 1 [28, 28а]. Когда известно несколько констант, соответствующих последовательным стадиям связывания, приводится только значение 1 К - Во многих случаях, однако, с одним ионом может связываться два или большее число лигандов. Так, например, известно, что взаимодействие между ионом двухвалентной меди и аммиаком характеризуется четырьмя константами [c.265]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

Константы устойчивости комплексов двухвалентной меди с продуктами восстановления 2, 2 -дипиридила. [c.526]

Определение констант образования комплексов двухвалентной меди с о-фенилендиамином в водном растворе. [c.552]

Расчет констант образования комплексов меди с 8-гидроксихинолин-5-сульфокислотой в 75%-ной смеси этанол — вода ( , = 0,577 е = 0,760) [c.317]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Последовательные константы образования полиядерных комплексов марганца (II), никеля (II), кобальта (И), меди (II), цинка (II), как и в случае комплексов кальция (II), составляют величины порядка 10 . Исключительно прочные полиядерные комплексы образует кадмий (II) например, константы устойчивости комплексов [c.176]

Для выяснения этих вопросов мы получили соответствующие количественные данные о константах нестойкости комплексов дипиридила и его аналогов с ионами железа и меди, а также определили константы диссоциации гетероциклических оснований. Эти исследования подробно описаны в наших предыдущих работах [14—18]. [c.29]

К, если константа нестойкости комплекса меди с зтилендиамином Си(< п)2 равна 7,41-10 [9]. Возможна ли термодинамически реакция цементации при погружении свинца в раствор Си(< п)2 [c.51]

Сравним значение / h[ u i. 2 со значением константы нестойкости одного из комплексных ионов меди, например f H( ,,iNH,),, 2+=2-]0- з (приложение № 11). Тогда мы увидим, что К (СиС1, -- >K Hi u(NH,),i + Ha несколько порядков, а чем меньше константа нестойкости комплекса, тем больше его устойчивость. [c.187]

Так как константа нестойкости комплекса KAu( N)2 ничтожно мала (A = 5 10 ), то равновесный потенциал золота в цианидном щелочном растворе значительно смещен в сторону отрицательных значений. Это исключает опасность взаимного вытеснения металлов при погружении в электролит золочения изделий из меди и ее сплавов, а также из других металлов. [c.325]

Комплексоны 2.3.64 и 2.3.65 обладают интенсивной синей флуоресценцией в широком интервале pH. Максимальная интенсивность свечения наблюдается при pH = 7 и не убывает с увеличением pH. Растворы этих комплексонов претерпевают гашение в присутствии железа (III) [529] и меди [530]. Гашение в присутствии железа наиболее характерно для стильбексо-на (2 3.65). Оно протекает под действием пероксида водорода и обусловлено каталитической реакцией окисления лиганда В этой реакции существенную роль играет процесс комплексообразования. Константа устойчивости комплекса стильбексона [c.274]

Таблица 7.1-4. Константы устобчивости комплексов меди и цинка с иекоторыми по-лиаминами (Ig/ )

Таллий 11), германий (IV), сурьма (V) образуют устойчивые комплексы с ЭДТА, но подобрать подходящий металлоиндикатор для этих элементов не удается. Эти элементы определяют обратным титрованием стандартным раствором ионов подходящего металла (цинк, медь, магний и др.). При выборе ионов металла дпя титрования избытка ЭДГА в методе обратного титрования соблюдаются два условия этот ион должен образовывать окрашенное соединение с металлоиндикатором условная константа устойчивости комплекса с ЭДТА должна быть ниже, чем комплекса ЭДТА с определяемым ионом, но не меньше = 10 . [c.81]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Работ по спектрофотометрическому исследованию ступенчатого комплексообразования немного [257—261, 265—270]. Аблов и Назарова [257] применили метод соответственных растворов для определения констант устойчивости комплексов меди с пиридином. Щукарев и Лобанова [258] установили, что в спиртовых растворах СоВг2 + ЫВг образуются ионы СоВгу - (0< у< < б), и определили их константы устойчивости. Яцимирский и Малькова [259, 260] изучили систему Си(СНзСОО)г—ЫВг— —СН3СООН. В работе [261] предложен метод дифференциальной спектрофотометрии для исследования реакций комплексообразования. [c.509]

Гуанидилалкилмочевины и их комплексы с металлами. IV, Константы нестойкости.комплексов меди и никеля, [c.546]

При комплексонометрическом титровании максимально достигаемая точность определяется величиной константы нестойкости образующегося комплекса и начальными концентрациями реагирующих веществ. До настоящего времени константа нестойкости комплекса ZrY еще точно не усгановлена, Морган и Юстус [644], сопостав-.>1яя комплекс циркония с комплексом меди, нашли для ZrY значение константы образования равным 2,5-10 . Эта величина далека от истинной и явно занижена. Позже Фритц и Джонсон [462] показали, что комплексонат циркония значительно устойчивее соответствующего комплекса тория с рК =23, 2 и даже железа с рК =25,1 по-видимому, значение рК для комплекса ZrY должно быть близко к 30. [c.110]

Этот метод применили Шварценбах и Сандера [26] при исследовании комплексов ванадия с ЭДТА в качестве индикаторных ионов использовали ионы меди(П). Для определения констант устойчивости комплексов многих металлов с комплексонами использовали также ионы марганца, цинка, кадмия, ртути и железа [27—31]. [c.407]

Проблема усложняется, когда между катионом и анионом соли образуются комплексы, как, например, в случае хлоридов меди. Тогда обычно определяют растворимость соли в растворе, содержащем различные количества хлор-иона. Значения констант диссоциации комплексов для теоретической кривой, дающей наилучшее совпадение с экспериментальной зависимостью, принимают за экспериментальные константы. На рис. II. 3 сплошная линия — теоретическая кривая для К(тв)2 = 0,075 и К(тв)з = 0,034, а точки — экспериментальные данные (о расчете теоретической кривой см. раздел VIII. 2). [c.40]

При образовании биядерных комплексов этих металлов наблюдается диссоциация обеих оксигрупп. Интересно отметить, что кривая титрования DL-ДОБТА в присутствии двукратного количества меди образует как бы две равные ступени, и двум последовательным стадиям комплексообразования соответствуют примерно равные константы устойчивости комплексов. Это свидетельствует о том, что в биядерных комплексах переходных металлов, вероятно, образуются две самостоятельные, практически равноценные симметричные координационные сферы с координацией депротонированных гидроксилов. Наиболее ярко проявляется участие оксигрупп, сопровождающееся диссоциацией гидрокислов, при координации железа. [c.155]

Для выяснения вопроса о влиянии хишческой природы дипиридила и его аналогов на реакцию с ионами металлов мы пошли по пути сравнения констант нестойкости комплексов с данным об основности органического адденда. Приступая к исследованию, мы стремились исключить возможность пространственных помех как в комплексе, так и в молекуле органического вещества. Для этой цели сравнивали соединения не содержащее заместителей в положении 3 в качестве металла употребляли одновалентную медь. Следует отметить, что Брандт и Гульстрем [13] исследовали комплексообразование замещенных 1,10-фенантролина с Ре -ионами. Сопоставление констант диссоциации ионов комплексообразователя р.чда дипиридила [c.30]

С константалш нестойкости Си -комплексов не производилось. uoaxoAiy представляло интерес решение вопроса, существует ли для меди такая же зависимость между константами нестойкости комплексов и основностью адденда, как и для железа. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология